PVP水溶液中纳米Pd粒子的生长过程及形貌控制.pdf

王艳丽等：PVP水溶液中纳米Pd粒子的生长过程及形貌控制 PVP水溶液中纳米Pd粒子的生长过程及形貌控制。 王艳丽1，谭德新2，张明旭1，徐国财2，徐初阳1，李本侠1 摘要： 在微量聚乙烯吡咯烷酮(PVP)存在下，超声 2 实 验 还原氯化钯水溶液，合成纳米Pd粒子，利用透射电镜、 紫外一可见吸收光谱、X射线光电子能谱等技术对纳米 2．1试剂与仪器 Pd粒子的生长过程进行了研究。考察了PVP用量对 氯化钯(PdCl：，AR，陕西开达股份有限公司)；聚 纳米粒子形貌的影响。结果表明，当PVP与PdCIz的 质量比为10：1、超声反应50min时，得到规则的单分限公司)。 散球型纳米Pd粒子，粒径大约8nm左右。根据紫外一 可见特征吸收波峰和X射线光电子能谱中结合能的 ～1200W连续可调)，宁波新芝科技股份有限公司；悬 变化，提出了纳米粒子的稳定分散是借助于纳米Pd与 浮液样品经超声波分散后滴于镀膜铜网上并快速干 PVP之间的配位作用来实现的。 燥，以H一800型透射电子显微镜(日本日立公司生产) 关键词：聚乙烯吡咯烷酮；纳米Pd粒子；生长过程； 观察纳米粒子形态、分布并获取选区电子衍射照片；采 形貌：超声 用TU一1901双光束紫外一可见光分光光度计(北京谱 中图分类号：0614．82 文献标识码：A 析通用仪器有限责任公司)测定样品的紫外光谱；采用 ThermoESCALAB250 文章编号：1001—9731(2010)05—0895-04 X射线光电子能谱仪(美国热 电公司)扫描样品表面元素并分析其化学环境。 1 引 言 2．2 实验过程 近年来，无机纳米晶簇的合成与表征得到了基础 及应用研究的广泛关注[1]。纳米Pd晶作为非均相催杯中，加入60ml的二次去离子水配成反应体系。然后 化剂，在工业上广泛用于汽车尾气的低温催化还原反 将其放入自行设计的反应器内，温度控制在(45土 应以及Suzuki、Heck和Stille偶联反应[2~4]。同时，由2)℃，启动超声波仪，控制超声输出功率在200W左 于Pd对氢具有独特的选择性，也是理想的储氢和气敏 材料[5]。然而，由于纳米粒子的比表面积大，颗粒间的 相互作用较强，易发生团聚，有效的方法便是添加保护 剂，如硫醇、表面活性剂、高分子及聚电解质等，保护剂 的质量比值(如10)得到，其它方法相同。 会吸附纳米粒子表面防止其聚集，对溶液中各种纳米 3结果与讨论 粒子的形状进行控制，从而得到稳定的粒子L6．7j。 PVP是一种高分子型表面活性剂，分子中含有疏 3．1 纳米Pd粒子的生长过程与结构表征 水性的亚甲基碳链和强极性的内酰基，可以多种方式 吸附在纳米粒子表面，在控制颗粒生长及尺寸分布等 片。从图1中可以看出，反应初始，PVP以棒状胶束 方面有很好的作用，因而在制备纳米粒子的过程中被 存在水溶液中(图1(a))，借助于超声的还原作用，纳 广泛使用[8～1Z]。 米Pd粒子开始生成(关于超声作用下PdCI。的还原机 在前期工作中，本课题组通过超声技术利用PVP 作为保护剂得到了单分散纳米Pd粒子[1引，但对纳米 Pd粒子的生长过程及形貌控制未深入探讨分析。本 研究以前期工作为基础，采用透射电镜、紫外一可见光 水性的主链存在于金属纳米粒子之间，对粒子起空间 谱、X射线光电子能谱等表征技术对样品进行了结构 位阻稳定作用；一方面利用亲水性的侧基，能较稳定地 分析，探讨了纳米Pd粒子的生长情况，同时还研究 吸附包裹在纳米Pd晶核表面，使晶核各方向的表面能 PVP的用量对纳米Pd粒子形貌的影响，目前鲜见报趋于一致，得到单分散球形纳米Pd粒子(图1(c))，且 道。