容量分析(碘量法).ppt

 氧化还原滴定法 (碘量法) 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制比较复杂，常伴有副反应发生，反应较慢，介质对反应也有较大影响。因此氧化还原滴定中，必须控制适宜的条件，以保证反应定量、快速进行。 根据选用的滴定剂（氧化剂）不同，氧化还原滴定法可分为碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法等。 I2与I-组成电对的标准氧化势E0I2/2I-＝+0.54(见下表)处于标准氧化还原电位表的中间位置。凡是氧化势比I2/2I-电对小的还原性物质，或氧化势比I2/2I-电对大的氧化性物质，都可用碘量法直接或间接地测定，因此碘量法在药物分析中应用较为广泛。 游离的I2能够取得电子变成碘 离子，因此I2是氧化剂。 I-则容易失去电子变成游离的I2。 表1 标准氧化还原电位 反应方程式 E0(V) Zn-2e Zn2+ -0.76 AsO33-+2OH--2e AsO43-+H 0.71 S2--2e S -0.51 C2O42--2e 2CO2 -0.49 H2(气)-2e 2H+ 0.00 2S2O32--2e S4O62- +0.09 Sn2+-2e Sn4+ +0.15 21--2e I2 +0.54 MnO2+4OH--3e MnO4-+2H2O +0.58 HAsO2+2H2O-2e H3AsO4+2H+ +0.58 Fe2+-e Fe3+ 0.77 HNO2+H2O-2e NO3-+3H+ 0.94 2Cr3++7H2O-6e Cr2O72-+14H+ +1.33 2C1--2e C12(溶液) +1.36 Br-+3H2O-6e BrO3-+6H+ +1.44 Mn2++4H2O-5e MnO4-+8H+ +1.49 MnO2固+2H2O-3e MnO4-+4H+ +1.68 由上表可知： ① 每一电位既与氧化型有关，又与还原型有关。 ② 表中 号的左边是还原剂，还原性由上而下依次减弱，右边是氧化剂，氧化性从上到下依次增强。 ③ 在表中相隔越远的电对，电位差越大，相互作用也越猛烈。  电对中氧化型的浓度越大，氧化还原电位的数值也就越大，但是反应生成物总是趋向于使反应逆向进行，因此电对中还原型的浓度越大，氧化还原的电位数值就越小。 二、测定方法与条件 1. 直接碘量法：用碘滴定液直接测定还原性物质的含量，称直接碘量法。 I2+2e 2I- 直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，不能在强碱溶液中进行，因为当pH大于9时就会发生下列副反应：(无法定量) I2+20H- I-+IO- IO-不稳，很快进行自身氧化还原：3IO- IO3-+2I- 能使用直接