电纺纤维负载钯纳米颗粒的制备及其催化α-辛烯加氢性能研究.pdfVIP

于建香等：电纺纤维负载钯纳米颗粒的制备及催化旺一辛烯加氢性能的研究 电纺纤维负载钯纳米颗粒的制备及催化仅一辛烯加氢性能的研究术 于建香1，一，刘太奇2 摘要： 通过电纺丝技术制备了聚合物纤维负载钯纳 米颗粒催化剂并研究了其催化a．辛烯的加氢性能。聚丙 GC MassSelective 烯腈(PAN)和苯乙烯．丙烯腈共聚物(PsAN)首先负system)，5973(Network 载Pdcl2，然后Pd2+在水合肼的作用下还原成Pdo，并安捷伦。 得到PAN．Pd和PsAN．Pd的DMF溶液，最后利用静电2．2催化剂的制备 纺丝技术制备出了含有钯纳米颗粒的电纺纤维状催化 剂，对所制备的催化剂进行了TEM表征，结果显示纤 维直径分布范围为70～220hlm，纳米钯颗粒直径在15～ 50m之间。实验中利用催化剂对a．辛烯催化氢化的结肼溶液，将水合肼溶液缓慢加入到聚丙烯腈一氯化钯的 果考察了其活性和重复使用性，还讨论了纤维直径，钯 纳米颗粒和载体对催化加氢性能的影响。 关键词： 纳米催化剂；钯；电纺丝；氢化；烯烃 配制质量百分比浓度为21％和17％的纺丝液，利用电纺 中图分类号： TQ325；TB383文献标识码：A 文章编号： TEM照片如图l所示，纺丝条件为温度：25℃，湿度： 1001—973l(2007)增刊一2549．03 20％。 1 引 言 苯乙烯．丙烯腈共聚物负载PdCl2以及还原步骤与 最近20多年的发展，特别是纳米制备和纳米结构表 聚丙烯腈负载还原的步骤是相同的，按照上述的步骤制 征的精细化和多元化，使得多相催化剂的研究开发进入 到了纳米催化剂的新时代。纳米催化剂的高活性与高选 择性是与纳米粒子自身特点密切相关的，按其存在形态 果列于表1。 可分为无载体型和载体型两种，而载体型纳米催化剂 2．3催化氢化 又可分为无机载体型和有机高分子载体型。纳米粒子可 O．01m01催化剂和24 以通过其与载体间的相互作用而稳定地分散于载体之 口烧瓶中，反复用氮气吹扫3遍，然后通入氢气并控制 上，减少了粒子的团聚机会，从而保证其较高的催化反 应活性。高分子作为载体负载催化剂已有很多研究【l_6】， 瓶，定时取样做色谱分析(柱温70℃，检测器温度200℃， 由于其表面化学环境和结构的相对可控性，可以制备分 进样温度200℃)，抽滤，乙醇漂洗，催化剂干燥。 散度极高、比表面积很大的纳米粒子催化剂，另外高分 3结果与讨论 子链的隔离保护作用及粒子与高分子载体间的相互作 用则有利于粒子以高分散程度的胶态存在而不易聚集、 3．1 电纺纤维负载钯纳米颗粒的制备与TEM表征 脱落和失活。本文利用电纺丝技术m121制备了聚合物纤 以聚丙烯腈和苯乙烯．丙烯腈聚合物作为载体，成 维负载稳定的钯纳米颗粒催化剂。 功的通过负载，还原，电纺丝的步骤制备了纳米钯催化 剂。聚丙烯腈的侧基为腈基，含有孤对电子并易与金属 2实验 配位‘91，是负载金属的良好载体‘131，在制备催化剂的过 2．1试剂与仪器 氯化钯、N，N．二甲基甲酰胺(DMF)、烯烃等试剂 均为分析纯，北京化学试剂公司产品；聚丙烯腈饩= 如下所示： 3×1049／mol，苯乙烯一丙烯腈无规共聚物％=8× 1049／mol，其中丙烯腈的质量百分含量为3l％，由上海 树脂厂提供。 25％之间的纺丝液能够进行电纺丝，浓度25％的溶 ·收到稿件日期：2007．07．13