二烷基胺三氟化硫在某些有机天然产物氟化中的应用.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE1991，11，326~334 学术动态 二烷基胶三氟化硫在某些有机天然产物氟化中的应用 陈德化 、庄亚雄、吉景顺(中国科学院上海有机化学研究所，上海，200032) The Application of DialkylamJnosulfur Trifluoride (DAST)inthe Fluorination ofsomeOrganicNaturalProducts ． ． CHEN De：Hua ， ZHUANG Ya—Xiong，JIJing．Shun (ShahghaiInstituteo，OrganicChemistry，AcademiaSinica 200032Shanghai) 二烷基胺三氟化硫 (简称 DAST)其化合物 因而引起科学家的极大兴趣。国外在这方面的 结构式如下： 研究比较活跃。我国也有使用DAST合成含氟 R2N—sF3 ‘ 糖苷的研究。现就这方面的研究情况进行论述。 R： (CH3)2， (C2H5)2，(CH2)l， (CH2)5， 糖类的氟化 O(CH2)4 DAST与糖类的羟基具有 良好的反应性， ：i964年，Demitrast首先合成了这类化合 反应生成氟代脱氧糖类化合物。当带保护的单 物。到七十年 代，Markovskii[ 和Middle- 羟基 ，在二氯甲烷溶液中与DAST反应时， tont‘才 较详细地研究了它在制备有机氟化合 可得高产率的产物 [。 。从 l，2：4，5-2-0~-异 物上的应用。这类氟化剂，其特点是：在化学反 亚丙基一a—D一呋喃阿洛糖(1 和 l，2：5，6—2 应上，速度比较快，反应温和，并具有较好的 0 异亚丙基：a-D-阿沼糖 (4) ，得相应的产物 反应选择性，因而消除反应和重排反应少；在 3一一脱氧-3氟一D—l，2，4，5-2一O一亚异丙基-0c—D一 技术操作上，比较方便，可在一般的玻璃容器 嘀葡糖 (3)和 l，2：5，62—0一异亚 丙 基一3一脱 氧 中进行，不需压力，同时对温度的适应范围较 一 3一氟一a—D一阿 糖 (6)： 大。它易与羟基、羰基反应而实现氟的取代， Db,ST ～ 广泛应用于含氟有机天然产物的合成，如制备 含氟糖类、含氟甾体、含氟氨基酸和含氟抗生 tTg 素，往往可 以提高这些生物活性物质的活性。由 E 于 DAST具有 良好的反应性和优越 的选择性， re Py．}IF 90 I Et2NSF2 6 6 反应中脱去一分子氟化氢，形成中间产物 苯甲酰保护的 卜羟基葡萄糖 (7)与DAST反 二 乙基胺二氟硫化物 2或 5，然后受到氟