裂解汽油加氢裂解增产BTX芳烃反应行为研究.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PEntOCH巳ⅣⅡCALTECHNOLOGY ·239· 裂解汽油加氢裂解增产BTX芳烃反应行为的研究 王德举，李学礼，刘仲能 中国石化上海石油化工研究院，上海201208 [摘要]研究了几种烃类原料进行加氢裂解反应的行为，实验结果表明烃类原料在加氧裂解反应中反廊行为复杂。存在不同的反 应类型，反应发，E的程度也不相同。在裂解汽油加氧裂解增产二甲苯 BTX芳烃 的反应中，以萤质芳烃的加氧脱烷基反应和非 芳烃裂解反应为主，受反应平衡的影响，使用组分含量小同的裂解汽油原料增产BTX芳烃的情况不同。 [关键词]裂解汽油；加氧裂解；芳烃；催化剂 643．38 [中圈分类号]O [文献标识码]A 苯、甲苯以及二甲苯 BTX芳烃 是蕈要的有机 1实验部分 化工基础原料，随着全球经济的高速增长，BTX芳 烃在今后很长一段时间内将保持强劲的市场需求， 1．1催化剂的制备 处于供不应求状况。裂解汽油中芳烃质量分数高 无粘结剂ZSM一5沸石采用专利方法进行制 达60％，是制取芳烃的最要原料。裂解汽油是乙烯 备HJ，然后进行离子交换焙烧转化为氢型沸石。配 副产C，一C，。馏分的总称，产量约是乙烯生产能力 置金属的浸渍溶液对沸石分子筛载体进行浸渍，制 的50％～80％。裂解汽油中C。以上馏分称为裂解备得到金属Pt质量分数为O．04％的沸石基双功能 催化剂。 Cq，产量约占乙烯总产量的10％一20％…。目前裂 解C。主要作为廉价的初级原料销售，附加值很低。 1．2催化剂的评价 裂解C。含有大量的重质芳烃，是制备BTX的潜在 反应器为四段控温拟绝热床管式固定床反应 资源，但是只经过一、二段加氢处理，无法得到BTX 器，催化荆装填量为40mL。使用不同烃类原料与 芳烃。 氢气混合经预热进入固定床反应器催化剂床层进 近年来，我国的乙烯产能高速增长，预计2010行反应。 年的乙烯产能将达到17—18Mt，并且我国裂解原 2结果与讨论 料多元化并逐渐趋重，这些均造成乙烯副产裂解汽 油产量大幅度增加，这为裂解汽油的综合利用提供 实验分别用工业环己烷、工业环己烷与芳烃混 了充足的原料保证。如果将两段加氢的裂解汽油 合物进行。用工业环己烷原料1在360℃入口温度 进一步加氢裂解处理，使霞质芳烃轻质化增产BTX 下进行反应 见表1 ，可发现绝大部分环己烷发生 芳烃并使烷烃环烷烃等非芳烃加氧裂解，这样产物 转化，转化率大于99％。环己烷大部分发生加氢裂 主要为轻质烷烃、BTX芳烃以及少量的霞质芳烃。 解反应生成气相组分 C。NA ，除此之外还有少 由于轻质烷烃和BTX芳烃很容易通过蒸馏进行分 量的液相组分，在液相组分中含有大量的BTX芳 烃，这表明在该反应条件下环己烷生成了芳烃。芳 离，从而可避免溶剂抽提，产物轻质烷烃除少量用 作燃料气外，大部分可作为轻质裂解原料或者液化 烃的生成可通过环烷烃脱氢芳构化形成，也可通过 气心】。因此，对两段加氢的裂解汽油进行加氢裂解 环已烷加氢裂解生成的烯烃在未及时加氢之前与 处理，一举多得，具有良好的经济效益。实现裂解 环烷烃发生氢转移的双分子反应形成。从芳烃分 布来看，除苯之外还有甲苯以上的芳烃生成，其中 汽油加氢裂解增产BTX芳烃的关键是实现重质芳 包括部分c。芳烃，通过简单的环己烷与烯烃的氢转 烃的加氢脱烷基和非芳烃的裂解，同时，要避免该 过程中的芳烃加氢，该过程可采用负载加氢金属的 移反应以及环己烷脱氢反应不能生成甲苯以上的 沸石分子筛双功能催化剂旧1。 芳烃，因此在该反应中还可能存在芳烃的烷基化 本工作用烷烃原料、芳烃与烷烃的混合原料以 [作者简介]王德举 1975一 。男，山东省蒙阴县人，硕士，工程 及裂解汽油进行加氢裂解反应，考察在裂解汽油加 氢裂解增产BTX芳烃过程中各种反应的行为。 石 油 化 工 ·240· PE，IROCHEMIcALTECHNOLOGY 2008年第37卷 反应。 比原料可发现，产物中的苯比原料中的含量有所减 为进一步证实烷基化反应的存在，用芳烃和环 少，而增加了甲苯以上的芳烃，因此町推断，除氖转 己烷的混合物作原料2进行实验，该反应中液相产 移反应或环烷烃脱氢芳构化生成芳烃外，在加氢裂 物较多，主要是因为原料中非芳烃环己烷较少，导 解反应中也存在芳烃的烷基化反应，在该反应中主 致加氢裂解反应生成气相组分的反应减少。从液 要是苯的烷基化反应。这些都表明，在加氢裂解反 相产物分布来看，芳烃中除了原料中已有的苯之 应中，存在加氢裂解、烷基化、芳构化、氢转移等 外，还有甲苯、乙苯、二甲苯以及c。芳烃等组分。对 反应。 表l 不同原料对加氧裂解反应的影响 注：WH