尿素醇解法合成碳酸二甲酯工艺模拟的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PETROC髓^缸CALTECHNOLOGY ·317· 尿素醇解法合成碳酸二甲酯工艺模拟研究 张军亮L2，赵 宁1，李军平1，胡靖文1，魏伟1，孙予罕1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100039) [摘要]在AspenPlus软件的平台上对尿素醇解法合成碳酸二甲脂的工艺进行模拟计算，模拟结果和操作数据吻合较好。同时对 流程中的加压精馏塔做了灵敏度分析，确定了该塔较佳的操作条件。 [关键词]流程模拟；计算机软件；尿素醇解法；碳酸二甲脂 018 [中图分类号]TQ [文献标识码】A 法o 碳酸二甲脂(DMC)是一种绿色化工原料，是 7，8I。该法以尿素和甲醇为原料，具有工艺简单、原 90年代初开发的有机合成新产品ill，1992年在欧料便宜等特点，有很好的应用前景。目前该工艺已初 洲登记为“非毒性化学品”。DMC具有多种反应性 步实现工业化。为了进一步提高工业化程度和扩大 能，可替代光气、硫酸二甲脂、氯甲烷及氯甲酸甲脂 再生产，本工作对该合成工艺进行了模拟计算。 ‘ ““……。 萋掣耋妻鍪耄笔罴n兰掣：恣譬要耋翟，妻1实验部分 种高附加值的精细化工品，在医药、农药、蠼料、染 料、电子化学品、食品添加剂等领域得到广泛 1．1反应过程 应用心。】。 尿素醇解法合成DMC是以尿素和甲醇作为原 目前尿素醇解法是合成DMC的一种新方 料，反应方程式见式(1)。 0。0。．0．． +2MeOH辛 十NH3+MeOH—v +2NH3 人 人 人 … …7 H2NNH2 H3CONH2 H3CO～OCHl 在催化剂的作用下，反应实际分为两步进行： 将尿素摩尔分数为20％的尿素、甲醇混合原料 第一步由尿素和甲醇生成氨基甲酸甲酯(MC)和经过预热后从塔顶进入反应精馏塔，另外一部分甲 氨；第二步氨基甲酸甲酯进一步和甲醇反应生成 醇经预热后从反应精馏塔塔底进入。尿素与甲醇 t DMC和氨气。经实验发现，第一步反应速度比较 总摩尔比为l：16，年产300DMC每小时需要消 快，即使在没有催化剂的情况下也能高效进行；第 耗25．9kg尿素和28。6kg甲醇。催化精馏塔中部 二步是合成DMC的关键步骤，只能在催化剂的作 为反应区，反应温度控制在180—190℃，压力 用下才能够进行。为了能够打破反应平衡，采用催 1．5MPa，尿素单程转化率达98％以上，DMC单程 化精馏反应器可提高MC的转化率【910】。 收率达35％以上，DMC和MC的选择性为97％。 1．2 DMC合成工艺 催化精馏塔顶部得到的气相精馏物依次经过脱氨 尿素醇解法合成DMC的工艺流程见图l。 塔、常压塔、加压塔和提浓塔，最终得到DMC质量 分数为99．0％以上的产品。 2模型和结算结果 尿