氧化石墨修饰制备SnC复合材料及其嵌锂性质.pdfVIP

朱翔等：氧化石墨修饰制备Sn／C复合材料及其嵌锂性质 氧化石墨修饰制备Sn／C复合材料及其嵌锂性质’ 朱 翔，郝 亮，张校刚，申来法，蒋健伟，薛瑞丽，徐 科 (南京航空航天大学材料科学与技术学院，江苏南京210016) 摘 要： 兼顾Sn／C复合物循环稳定性的同时为 基，羧基，磺酸基等[8]。这些官能团降低了材料的电 了提高其容量，采用氧化石墨(G0)修饰间苯二酚一子导电性，但却为GO的功能化改性提供了方便的 甲醛凝胶(RF)包覆SnCl。得到前驱化合物并进行通道，最终通过还原一3得到功能化的复合材料。 水热处理制备改性Sn／C复合物。改性后Sn颗粒 本文通过水热法对含Sn的RF气凝胶进行处 与碳基底之间结合更好。循环伏安由线表明，改性 理，形成Sn／C复合物的前驱化合物，在形成RF气 的复合物中Li+在脱嵌时的不可逆变化减小；通过 凝胶的过程中用GO对其进行结构改性，比较了前 交流阻抗测试结果计算出Li+在改性后的复合物中 驱物改性前后Sn／C复合物用作锂离子电池负极材 有着更高的扩散系数；90次循环之后其容量仍能保 料时的电化学行为。 持在270mAh／g以上，35次循环后的容量保持率接 2 实 验 近100％。 关键词： RF法；水热合成；Sn／C复合物；氧化石2．1 G0的制备 墨(G0)改性；锂离子电池负极 中图分类号：TM911 文献标识码：A 石墨置于冰浴中的烧杯，加入338mL浓硫酸剧烈搅 文章编号：1001-9731(2010)增刊I一0121—05拌，并逐渐加入89NaNO。，缓缓加入459KMnol， 搅拌2h以上，将体系移至室温下机械搅拌5d；加入 1 引 言 1L 2005年Sony公司[11将Sn，Co，C3种主体元素 15％(质量分数)H。O：水溶液继续搅拌2h。待反应 结合，形成无定形纳米复合材料，实现了“Nexelion”完毕，用15％(质量分数)盐酸洗涤未反应的KM— 电池的产业化，引起了国内外学者的广泛关注。锡 nO．。洗涤分离，取胶状物，真空40℃干燥，即为 GO溶于50mL去离子水中，配置成 基材料成为目前新一代锂离子电池理想的负极材 GO。取0．19 料。循环稳定性的提升是其研究的瓶颈问题。研究 浓度2mg／mL的GO水溶液备用。 者尝试了诸如减小材料颗粒尺寸(2]或者进行掺杂改 2．2 Sn／C复合物的制备 性口]等方法以期在兼顾Sn材料容量性能的同时改 取2．59间苯二酚和2mL甲醛溶液，用去离子 善其循环性能。将Sn材料复合在理想的缓冲基底 水溶解并将溶液配至40mL，加入59SnCl。· 上是一种有效的改性方法，碳材料因其优良的稳定 5H：O，置于85℃水浴中搅拌1h，形成凝胶。将上述 性及嵌锂特性口{3而引起科研工作者的广泛关注。 混合体系分置于聚四氟乙烯容器中并移入配套的水 Kimc6]等人采用RF法合成的Sn／C复合物具有良热反应釜，密闭置于85℃条件下反应24h，将沉淀物 好的循环稳定性，但Sn的负载量过少导致容量较 用去离子水洗涤至pH=7，真空60℃干燥后氩气气 低。 氛中900℃加热1h，所得黑色粉末即为Sn／C复合 物，记作试样A。 石墨烯(graphene)是近年碳材料领域新兴的研 G0 究课题，在锂离子电池负极领域同样有着优异性 在前述过程85℃水浴前体系中加入5mL 能[7]。石墨烯材料是在水溶液中通过强质子酸对天 溶液(质量浓度为2mg／mL)，其余步骤同，终产物记 然单晶石墨进行剥离，强氧化剂对其进行氧化，使石