第十五章杂环.ppt

（4）氧化还原反应 吡啶环本身不易被氧化，但它的侧链很容易被氧化成醛或羧酸。 (吡啶氧化物) 还原反应 生成吡啶N-氧化物后，环上的反应活性发生了改变。 无论亲核取代还是亲电取代，都比原来要容易发生，且都主要得到对位衍生物。 有时亲核取代也可得到邻位产物。 还可以用催化氢化的方法还原N-氧化物 吡啶侧链α-H的反应 甲基吡啶的侧链甲基的活泼性与硝基甲苯中的甲基相 似，具有一定的酸性。因此，在强碱的催化下可进行缩合 反应，且主要发生在α- 位和γ- 位。如： N-烷基吡啶盐的侧链α-H更活泼 醇醛缩合型 烟酰胺 (维生素pp) 维生素B6 异烟酰肼（雷米封） 抗结核药 烟酰二乙胺（可拉明）中枢神经兴奋药 常见吡啶衍生物 （二）喹啉和异喹啉 与吡啶类似, 喹啉有弱碱性（pKb=9.15）。 喹啉的亲电取代反应（如硝化、磺化、溴化等）比吡啶容易，亲电试剂主要进攻苯环部分。 亲核取代反应则发生在吡啶环上，主要在2-位取代。 亲电取代 亲核取代 氧化还原 烟碱 亲电取代反应主要在苯环上发生。 亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位 常用的亲核试剂有RLi, ArLi, RMgX, NaNH2, RONa等。负氢比较难以取代。Cl, NO2等基因较易取代。 侧链α-H的反应: 产率很高 喹啉与异喹啉在过酸的作用下均可形成N-氧化物。 （三）含氧原子的六元杂环 吡喃及其衍生物无芳香特性 吡喃酮的钅 羊盐是芳香体系。 吡喃是不稳定的，能稳定存在的是吡喃酮。 γ-吡喃酮 α-吡喃酮 * 第十三章 杂环化合物 (Heterocyclic compounds) 第一节 分类和命名 第二节 六元杂环化合物 第三节 五元杂环化合物 第四节 杂环化合物的合成 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 90%以上药物和60%以上的有机化合物为杂环化合物； 杂环化合物在现实生活中的地位极其重要： 正是由于其存在，自然万物才有了勃勃生机。 碳水化合物（它为生命提供能量）； 叶绿素（它为植物提供绿色）； 血红素(它赋予血液以鲜红的颜色)都是杂环化合物。 核酸中的杂环（嘧啶和嘌呤）部分对DNA的复制起着至关重要的作用并使生命得以代代相传。 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应的活性部位。 叶绿素a (R=CH3) 叶绿素b (R=CHO) 1993年被发现的一种高效抗癌物质 (一) 杂环化合物的分类和命名 （1）非芳香性杂环 四氢呋喃 1,4-二氧六环 四氢吡咯 六氢吡啶 1-氧-4-氮杂环己烷 (吗啡啉) 奎宁环 杂环可简单地分为非芳香杂环和芳香杂环两大类。 （2）芳香性杂环 最常见和最稳定的芳杂环分为五元杂环和六元杂环两大类。每一类又依杂原子种类、数目、单环或稠环等再分类。 分类 （B）命名 单杂环 母体化合物 采用英文名称的音译，一般在同音汉字的左边加一“口”旁。 单环芳香性五元杂环化合物： 呋喃Furan 噻吩 Thiophene 吡咯Pyrrole 吡唑 Pyrazole 咪唑 Idmiazole 噁唑Oxazole 噻唑 Thiazole 异噻唑(isothiazole) 异噁唑(isoxazole) 吡啶Pyridine 哒嗪 Pyridazine 嘧啶 Pyrimidine 吡嗪Pyrazine 芳香性六元杂环化合物： 吡喃(pyran) γ-吡喃酮 (γ-pyrone) α-吡喃酮 (α-pyrone) 单杂环的编号 一般从杂原子编起，含多个杂原子时按O，S，N的次序编号。 4-甲基-2，3，-二溴呋喃 5-甲基噻唑 　只含一个杂原子的杂环，可把靠近杂原子的位置叫做α位，其次为β位。 有特定名称的稠环杂环化合物： 吲哚 苯并吡咯(indole) 喹啉 (quinoline) 异喹啉 (isoquinoline) 嘌呤(purine) 喋啶(pteridine) 吖啶（acridine) 吩噻嗪（phenothiazine) 吩嗪（phenazine) 其他有特定名称的稠杂环化合物 上述的杂环的名称中包括了这样的含义：即杂环中拥有最多数目的非聚集双键。当杂环满足了这个条件后，环中仍然有饱和的碳原子或氮原子，则这个饱和的原子上所连接的氢原子称为“标氢”或“指示氢”。用其编号加H（大写斜体）表示。例如： 标氢 2H-吡咯