计算相图在La-Mg-Ni储氢合金制备中的应用.pdfVIP

第三届中国包头·稀七产业论坛专家报告集 为代表的AB5型、AB3型和A287型稀土储氢合金【3-8】。 微波烧结制备的合金有着颗粒尺寸细小，结构均匀，比表面积大的特点，这 些优越的结构特征使得其表现出很好的储氢性能【9，10】。近年来，以CALPHAD ofPHAse (CALculation Diagram)技术为指导的计算相图对合理选择材料成分、制 定热处理工艺和新材料的探索具有十分重要的意义。相对于传统的实验相图而言， 不仅节省大量的人力，物力和才力，而且节省时间，节约成本，因而，计算相图 在材料设计方面有着非常重要的作用。 本文从合金制备和材料设计出发，将计算相图应用于稀土系储氢合金的制备， 用微波烧结法成功制备了LaMgl2和La2Mgl7合金，分析了LaNi5一Xwt．％Mg(x=80， 70，50)合金的相组成及其微观组织。 2．实验 按定化学计量比称取La粉(纯度为99．83％、粒径100目)和镁粉(纯度99．9％， 粒径200目)，利用QF·lsp型行星式球磨机球磨混料，球料比为10：1，主轴的转 速为200转／min，副轴转速为300转／min，球磨60min。将混合均匀的样品置于 冷压片机上在20MPa下保压10min后置于微波管式炉中进行微波烧结。烧结后 的合金试样经过机械粉碎至小于200目，用D／max 2550型X射线衍射仪(XRD) 对合金相组成进行分析，测试时使用Cu筋靶，管压40kV，电流200mA，扫描 角度为1090。，扫描速度为80／min，利用Jade5．0软件分析了衍射图谱。 3．结果与讨论 3．1计算相图在二元储氢合金制各中的应用 计算相图的最终目的是为指导成分设计以及合成工艺。La．Mg二元体系的主 角的计算相图如图l，在微波烧结时，分别在液相线以上和以下进行了保温，具 体温度标于如图1中。LaMgj2的烧结温度选在903K(A)，928K(B)和953K(C)， 保温时间为半小时。将烧结后的样品进行XRD检测，其结果见图2(a)。A和B 存和运输的过程中金属La与水发生反应而形成的，由此说明A和B样品中金属 1SS 第二三届中国包头·稀上产业论坛专家报告集 原料未发生反应。在C样品中检测到了大量的LaMgl2，但也存在着微量的MgO 和La203，氧化物可能是由于保温温度较高，炉内存在少量空气所致。A和B样 品未合成LaMgl2的原因可能是此两样品是在液相线温度以下保温，原料间的反 应属于固．固扩散，在较短的时间内未能完全扩散，因而未能生成LaMgl2。 图1 La．Mg二元计算相图 根据图l，将压片后的La2Mgl7在893K(D)，933K(E)，953K(F)和973K(G) 组成，说明D和E样品中的金属原料未发生反应，这可能是由于两样品的烧结 温度处于液相线以下，固．固相扩散太慢而无法合金化所致。保温温度在953K和 是由于炉内气氛的影响。通过烧结LaMga2和La2Mgl7储氢合金可以得出，将保 温温度设在液相线以上用微波保温较短时间即可制备出La．Mg二元储氢合金。 2e(de曲 3．2计算相图在三元储氢合金中的应用 第三届中国包头·稀七产业论坛专家报告集 La．Mg．Ni储氢合金集中在富Mg角，在我们的前期工作对La．Mg—Ni体系进 行了热力学优化及实验验证，从而得到一套自洽性良好的热力学参数【l¨。Sun等 人【12】用粉末烧结法于973 和Mg。这与Sun等人【12】的实验结果是相吻合的，由于Mg的氧化而生成了MgO。 计算A，和B’样品的凝固，如图4(a)和(b)，可以看出A和B’样品的凝固路径是 相似的，Mg首先从液相中析出，随着温度的降低，发生共晶反应一Mg和M92Ni 同时液相中析出；随着温度的进一步降低LaM912析出，最终的产物为Mg，M92Ni 例中判断出出，A样品中的共晶组织比B’样品多，且过剩的Mg比B’样品少， 这与Sun等人[12]从微观组织上得到的结果是一致的。 图3LaNi5．Mg垂直截面相图