射频磁控溅射制备纳米晶Ni-Mo催化阴极及其表征.pdfVIP

Vol. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 5 2 0 0 6 年5 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 909 ~ 913 射频磁控溅射制备纳米晶Ni-Mo 催化阴极及其表征 1 1，3 2 2 2 黄金昭 ，徐 征 ，李海玲 ，亢国虎 ，王文静 （1. 北京交通大学光电子技术研究所，发光与光信息技术教育部重点实验室，北京 100044 ； 2 . 北京市太阳能研究所，北京 100083 ； 3. 天津大学博士后流动站，天津经济技术开发区博士后工作站，天津中环三津有限公司分站，天津300457 ） 摘要 利用射频磁控溅射方法制备了纳米晶Ni-Mo 合金薄膜，并将其用作太阳能光电化学制氢的阴极催化 膜. 采用XRD ，EDS ，SEM 和AFM 对膜的晶型、成分、表面形貌以及晶粒尺寸进行了表征. 用稳态极化曲线 和电化学交流阻抗谱对膜的析氢电化学特性进行了测试. 结果表明，在较高的工作压强、较低的衬底温度和 较远的靶距下沉积的膜有较好的电化学性能，晶粒的细化以及膜中Mo 含量的增加有助于析氢催化活性的提 2 高，在电流密度为100 mA/ cm 时析氢过电势为177. 7 mV ，电化学脱附是膜上析氢反应的控制步骤. 关键词 磁控溅射；Ni-Mo 合金；析氢反应；纳米晶 中图分类号 O646. 54 1 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）05-0909-05 ［1，2 ］ 氢能作为能源体系的重要组成部分，已被认为是一种最为理想的无污染的绿色能源 . 自从 ［3 ］ 1972 年Fujishima 等 在n 型半导体TiO2 电极上发现水的电解以来，研究太阳能光解水制氢反应备受 ［4 ］ 研究者的关注 . 目前制氢反应的催化剂研究主要集中在反应的内在本质、电极的组成、电极表面的 ［5 ］ 形貌、电极的结构及电子态特性、电极的物理、化学和电化学活性等方面 . 根据Engel-Brewer 价带理 ［6 ］ 论 ，析氢反应催化剂的活性与电子态结构有关. ［7 ］ 根据电催化理论 ，析氢电催化活性主要依赖于电极上反应中间体吸附氢的吸附热，吸附氢在反 应机制及动力学过程中起着关键作用. 由于原子氢的吸附键主要由氢原子中的电子与金属不成对的! 电子形成，因此只有3! 过渡金属才能吸附氢. 反应速度由金属表面对质子的吸附程度决定，最大值出 ［8 ］ 现在吸附能的中间处，属于“火山形”效应 .