Y-Mg-Al-F催化剂用于1,1,1,2-四氟乙烷裂解制备三氟乙烯.pdf

第3l卷第4期 应用化学 V01．31Iss．4 CHINESE OFAPPUEDCHEMI咖Y 2014年4月 JOURNAL Apr．2014 Y．Mg-Al-F催化剂用于1，1，1，2-四氟乙烷 裂解制备三氟乙烯 赵 洋4 蔚辰刚。 周 强6 吴周安6 王树华6 罗孟飞¨ (。浙江师范大学物理化学研究所浙江省固体表面反应化学重点实验室金华321004； 6巨化集团技术中心衢州324004) 摘 要采用沉积沉淀法制备了Y-Mg．^J-F催化剂，应用xRD、NH3．TPD和R岫龃光谱等技术手段对催化剂 进行表征，并与A此催化剂作比较，且将催化剂应用于四氟乙烷(HFc-134a)裂解制备三氟乙烯反应中。结果 表明，1100℃焙烧的Y-Mg一址一F催化剂具有较高的活性和反应稳定性。反应温度400℃时，四氟乙烷转化率 大于25％。催化剂表面酸性和积碳是影响催化荆活性和稳定性的主要因素。 关键词四氟乙烷，催化裂解，三氟乙烯，沉积沉淀法，Y—Mg．Al 中图分类号：0“3．3 文献标识码：A 文章编号：1000JD518(2014)040蜘JD6 DOI：lO．3724／SP．J．1095．2014．30338 含氟烯烃具有特殊的化学性质，是非常有经济价值的中间体，也是生产含氟精细化学品和高分子材 料的基本原料…。由于氟原子的存在，使含氟烯烃的聚合物具有其它聚合物无可比拟的优越性能，如铁 电性、压电性、热电性和高介电性等独特的电性能，因此在军事、医疗等行业也具有广泛的应用【2J。其 中，三氟乙烯(HFC一1123)是重要的高分子聚合物单体，可以通过均聚或共聚得到性能优异的含氟树脂； ‘三氟乙烯与溴反应可得到三氟溴乙烯，它也是一种重要的高分子单体；三氟乙烯还是高档纯棉织物的重 要整理剂原料¨…。 近年来，三氟乙烯的合成研究日益增多，在20世纪60、70年代，国外许多研究者提出三氟三氯乙烷 (CFC·113)催化加氢脱氯制取三氟氯乙烯、副产三氟乙烯的工艺，该工艺中催化剂采用Ⅷ族金属中的 1种或2种，添加金属铜组成主要活性组分，添加稀土金属镧、碱土金属锂等作为改质助剂，以活性炭、 金属氧化物等作为载体。该工艺反应条件温和、原料易得，但较难得到高质量的三氟乙烯产品，并且催 化剂的活性和寿命均不理想心1。当前合成三氟乙烯的主要途径是采用三氟氯乙烯为原料的催化加氢脱 氯工艺。催化剂活性组分主要是Ⅷ族金属，添加碱金属、碱土金属盐中的一种或几种为改质助剂，载体 以活性炭、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氟化镁和氟化铝等多孑L材料为主，此时三氟乙烯收率最高可达40％ 以上，但存在催化剂寿命短、产物难以收集和分离提纯等问题【5一]。由含氟烷烃特别是氢氟烷烃脱氟化 氢来制备氢氟烯烃是最直接最简便的制备工艺悼j。Hub等旧州以四氟乙烷(HFC一134a)为原料，以氟化 铝为催化剂，经催化脱氟化氢反应来制备三氟乙烯，催化剂成本低，但三氟乙烯容易在催化剂表面积碳， 导致催化剂失活，因此提高催化剂稳定性是实现工业化的关键。Mg、Y氧化物因其熔点较高而具有较好 的热稳定性，可以减弱AlF，催化剂的表面积碳，从而可以提高催化剂的稳定性¨m“]。 本文通过沉积沉淀法制备了Y-Mg—Al催化剂¨2|，将催化剂的焙烧温度提高至1100℃以产生 行了表征。 2013JD7旬8收稿，2013JD9JD6修回，2013．1l-14接受 教育部创新团队发展计划项目(IRlD980) 万方数据 第4期 赵洋等：Y-Mg-Al-F催化剂用于l，1，l，2．四氟乙烷裂解制备三氟乙烯 401 1实验部分 1．1试剂和仪器 剂，7-灿：O，(温州市精晶氧化铝有限公司，纯度99％)，四氟乙烷(浙江巨化氟化学有限公司，纯度 99％)，无水HF(浙江巨化氟化学有限公司)。 c