Schiff碱改性法制备SBA-15型介孔分子筛负载的纳米氧化镍.pdf

第30卷第10期 应用化学 V01．30Iss．10 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2013 2013年10月 JOURNAL Schiff碱改性法制备SBA．15型介孔分子筛 负载的纳米氧化镍 喻龙宝‘ 徐 虎 施亚玉 张文鹏 殷恒波 张雄飞 (江苏大学化学化工学院镇江213012) 摘要基于Sehiff碱功能单体的改性作用，采用共缩聚方法，制备了SBA．15型介孔分子筛负载的氧化镍纳 米粒子。采用小角x射线散射(small锄出eXRD)、广角x射线衍射(wideangleXRD)、紫外-可见光谱 (uV-Vis)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和N：吸附一脱附测定对制得的样品进行了表征。结果表明，制得 的样品具有SBA．15型介孔分子筛典型的二维六方有序结构，NiO纳米粒子主要分布于SBA．15型介孔分子筛 的孔道内。当功能单体的含量不超过10％时，SBA-15型介孔分子筛的孔径在6—8Bin范围内；而当功能单体 的含量达到15％时，SBA．15型介孔分子筛的孔道被严重堵塞，孔径降为3．8Bin。NiO纳米粒子的尺寸随着功 能单体含量的增加而增大。 关键词介孔分子筛，Schiff碱，氧化镍，纳米粒子 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)10—1163-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20595 规整的介孔材料是纳米金属和纳米金属氧化物的理想载体，这是因为它们不但具有高比表面积和 均一的孔道结构，而且孔道尺寸可以根据需要在2—50Bin范围内调节，孔道表面可以嫁接各种有机基 团进行改性¨圳。与MCM-41相比，SBA一15型介孔分子筛具有更厚的孔壁和更大的孔径，因而具有更好 的稳定性垆。。近年来，有关SBA-15型介孔分子筛负载纳米金属或纳米金属氧化物的研究已有大量文献 报道‘6驯。 纳米氧化镍具有价廉的特点，在加氢脱硫和加氢脱氯等催化工艺中具有广泛的用途；在超级电容器 中是替代昂贵的氧化钌的理想电极材料【10‘¨]。然而，有关SBA一15型介孔分子筛负载纳米氧化镍的研 化剂，并发现当聚氧化乙烯与模版剂的比率达到4．5时，规整的介孔结构则不能形成。Lu等[121发现，采 用热处理法制备的纳米氧化镍主要分布于SBA一15分子筛的外表面，而采用溶剂浸渍法制备的纳米氧 化镍主要占据分子筛的孔道内。邵芸等¨纠将硅烷偶联剂3．氨丙基三甲氧基硅烷嫁接到SBA一15分子筛 表面，制备了氯苯加氢脱氯催化剂Ni／SBA一15。与上述研究者在制备过程中引入的氨基或醚氧原子相 比，由于水杨醛衍生的Schiff碱与后过渡金属离子可形成1『反馈键，因而具有更强的配位作用。在先前 功能单体的改性作用制备了SBA．15型介孔分子筛负载的纳米NiO。 1实验部分 1．1仪器和试剂 NOVA2000型表面积和孔径分析仪(美国Quntachrome公司)，D／MAX2500PC型X射线粉末衍射 2012-12-21收稿，2013-01-31修回 江苏大学高级人才基金项目(1283000057) 功能材料合成 万方数据 应用化学 第30卷 电子显微镜(荷兰Phillips公司)。 纯)、水杨醛(分析纯)、六水硝酸镍(分析纯)和Ⅳ哥(氨乙基)一y一氨丙基甲基二甲氧基硅烷(化学纯)均 购自国药集团化学试剂有限公司。 1．2实验方法 1．2．1 P123和24．4 NiO／SBA-15样品的制备将4．0g mL浓盐酸加入装有120．5mL蒸馏水的反应 0．017：6．1：162。恒温反应22 h后，装入带聚四氟乙烯衬里的水热反应釜