合成气制甲醇铜基催化剂CuOZnOKIT-6的制备与表征.pdfVIP

第45卷第5期 太原理工大学学报 VoI．45No．5 oFTAIYUANUNIVERSITY0FTECHNOLOGY 2014 2014年9月 JOURNAL Sep． 文章编号：1007—9432(2014)05一0599一06 合成气制甲醇铜基催化剂 Cu吖Zn∥KIT一6的制备与表征 陈复煜，史利娟，卢建军 (太原理工大学煤化工研究所，太原030024) 摘 xRD、N：一吸附脱附等方法对催化剂的结构形貌进行了表征，探究了活性组分Cuo／Zno在KIT一6 载体上的分散状态。在此基础上，考察了cuo／Zno／KIT一6催化剂在合成气制甲醇反应中的催化 活性和热稳定性。研究发现，KIT一6载体具有立方Ia3d孔结构以及开放有序的孔道，可在一定程 度上抑制活性组分粒子的生长，从而使活性组分Cuo／zno在载体的表面和孔道中均匀分散，且晶 粒尺寸较小。催化性能结果表明，与常规Sio：颗粒载体相比，以介孔KIT一6为载体的催化剂显示 组分以极小的尺寸高度分散在了KIT一6载体的表面和孔道中，有效改善了传统cuo／Zno／Alzo。 催化剂活性组分在高温下容易发生烧结的现状，提高了催化剂的稳定性。 关键词：KIT一6；Cuo／Zno／KIT一6；催化剂；合成气；甲醇 中图分类号：TQ546．4文献标识码：A 随着现代工业的快速发展，能源和环境问题逐 载体，将有利于活性组分高度分散，从而有效避免活 渐引起了人们普遍的关注。甲醇是一类价格低廉的 性金属烧结，提高催化剂的活性和寿命口2。13|。介孑L 清洁燃料，对其的合成研究成为广受国内外关注的 二氧化硅具有比表面积大、孔径均一、表面易修饰、 重要课题。基于我国丰富的煤炭资源，以煤气化合 4|、分离[15]等领域 热稳定性高等特性，因而在催化[1 成气为原料制备甲醇是当前备受青睐的甲醇合成技 展现出独特的优势。作为介孔二氧化硅的一种， 术之一[1I。 KIT一6具有立方孑L结构以及开放有序的孔道。以其 催化剂性能是影响合成气制甲醇工艺的重要技 为催化剂载体，可以使活性金属位点高度分散，从而 术指标。到目前为止，合成气制甲醇催化剂主要发 6。。例如，Liu 显著提高催化剂的活性和热稳定性[1 展出两类——铜基催化剂口。53和贵金属催化剂[6-9]。 等以KIT一6为载体，采用共沉淀法制备了一种Ni 其中，铜基催化剂具有成本较低、活性较高等优点， 基催化剂Ni—KIT一6[13]。研究发现，相比于其他种 得到了广泛的研究和使用。目前，工业上普遍使用 的铜基催化剂是共沉淀法制备的CuO／ZnO／Al。O。 的独特结构可以使Ni以极小的尺寸(粒径小于5 催化剂。这类催化剂具有较高的催化活性，一方面 nm)高度分散在载体的孑L道中，从而使Ni—KIT一6不 Al：o。无规则的表面性质有利于Co的吸附和活 仅具有较高的活性，而且具有很好的稳定性。 化，另一方面Cu和Zno之间的协同作用可以进一 步提高催化剂的活性[1口11]。然而，稳定性较低成为