形貌可控的纳米金的制备、超疏水性及其电化学性质研究.pdfVIP

第十届全国电分析化学会议论文集 纳米电分析、电化学检测器件 E2形貌可控的纳米金的制备、超疏水性及电化学性质 张卉，白玉惠，徐静娟，陈洪渊木 10093) (南京大学化学化工学院教育部生命分析重点实验室南京2 电话： 258359 7294；+86 4862．E·mail：hychen@nju．edu．cn． 提出以简单的一步电化学沉积方法在玻碳电极表面制备了形貌各异的纳米金结 构，通过调节沉积液的pH值及沉积温度可以改变沉积金的形貌。采用X射线粉末衍 射，扫描电子显微镜，透射电子显微镜，电子能谱，接触角及电化学技术对所沉积的 金进行了表征。 图l显示了玻碳片在20 V恒电位沉积所得到 oC下，不同pH值的沉积液中，O．5 的金的形貌图。如图所示，随着pH值的不断提高，所沉积的金的质量逐渐减少。当 沉积液的pH值为2．0或3．0时，可以得到爆米花状的纳米金(图la，b)。提高沉积 液的pH值，所得到纳米金表面变得越来越光滑，而且形状向球形靠近(图le)。当 hill， pH值达到4．0后，可以得到分级结构的杨梅状的纳米金球，其直径大约为600 它由许多小的直径大约为30 nnl的纳米粒子所组成的(图ld)。继续提高溶液的pH 值，疏松的趋势更加明显(图lf)。当溶液的pH达到6．0后，可以得到不规则的、 疏松的金纳米结构。同时，我们考察了在不同基底沉积得到的纳米金的形貌。结果表 明，当溶液的pH值为4．0时，在石墨表面同样可以得到杨梅状的纳米金(图Ig)， 和图1d相比，均匀性较差。利用电化学方法对制备的各种形貌的金修饰玻碳电极在0．5 M 2．0 H2S04溶液中进行了表征，金的真实面积遵循以下规律：pH4．0pH3．0pH 5．0PH6．0。这说明杨梅状纳米金具有更大的表面积。比较了不同形貌的纳米金 pH 修饰电极对氧的催化。与其它纳米金修饰电极相比，杨梅状纳米金修饰电极具有更好 的电催化活性，这应该是由于该形貌的金具有大的表面积所致。 固定沉积液pH为4．0条件下，研究了不同沉积温度对形貌的影响随着温度的升 高，可以明显的看出沉积金的量变大。40oC时，杨梅状纳米金球的直径变大至1．0lam， 形成三维的分级的微．纳结构。将沉积有该结构金的玻碳片浸入正．十二烷基硫醇的乙 M)中过夜，用水滴来表征其表面浸润性，实验表明该结构的表面接 醇溶液(1×10’3 触角为154．30，说明该表面已经具备了超疏水性质。随着沉积温度的进一步升高至60 oC，杨梅状金球的直径继续增加至1．1I．tm，它们之间的界限已经不明显了，被许多 金颗粒连接在了一起，形成了多孔的结构，表面的接触角也提高为163．90。同时，这 两种表面对水滴存在着很大的黏附力，即使倒转1800，水滴在该表面也不易下落。继 oC，整个玻碳表面形成了微．纳结构的三维的多孔的金膜，其形貌类 续升高温度至80 似于荷叶表面的微结构，修饰上正．十二烷基硫醇后，接触角达到了175．50，滚动角 为30。另外，这种结构的金膜对葡萄糖的电化学氧化具有很好的电催化活性，据此构 477 mM， 建的无酶葡萄糖传感器在pH7．4缓冲溶液中对葡萄糖测定的线性范围为2．0—38．0 raM)。信噪比为3时，检测限为4．0gM。 该测量范围远远大于正常的生理水平(3．0．8．0