L-脯氨酸催化的硝基烷烃与醛的缩合反应.pdfVIP

2010年第18卷 合成化学 V01．18，2010 Chinese of No．6，756—759 第6期，756-759 JournalSyntheticChemistry ·研究简报· L．脯氨酸催化的硝基烷烃与醛的缩合反应 杨建鑫，吕 霞，陆伟栋，董菁，施小新 (华东理工大学药学院制药工程系，上海200237) 摘要：研究了氨基酸催化的硝基烷烃与醛的缩合反应。以L．脯氨酸(5％一20％)为催化剂，高产率(77％一 H 95％)地合成了一系列硝基烯烃类化合物，其结构经1NMR，IR和Ms表征。 关键词：L-脯氨酸；硝基烯烃；缩合反应；合成 中图分类号：0623．71；0623．736文献标识码：A CondensationofNitroalkanewith L-proline--catalyzed Aldehydes YANG Xiao—xin Jian—xin，L0Xia，LU Jing，SHI Wei—dong，DONG ofPharmaceutical of (Department Engineering，SchoolPharmacy， EastChina ofScienceand University Technology，Shanghai200237，China) Abstract：Amino condensationofnitroalkaneswith were acids—catalyzed aldehydesinvestigated．A nitroolefinsin of seriesof 77％一95％were the yield synthesizedusingL—proline(5％一20％)as 1 structureswerecharacterizedH andMS． catalyst．The by NMR，IR Keywords：L—proline；nitroolefin；condensation；synthesis 硝基烯烃是一类十分重要的有机合成中间 本文研究了氨基酸催化的醛(1a—li)与硝基 体【l“】，通常由硝基烷烃经Henry反应得到口一硝甲烷(2)或硝基乙烷(3)的缩合反应，高产率 基醇，再经脱水而得【_卜9I。Henry反应可在有机 (77％一95％)地合成了一系列的硝基烯烃4a一 或无机碱催化下于低温进行¨¨12J，而Henry反应4i和5a，5b，5e，59，5h(Scheme1)，其结构 的产物口一硝基醇则需在酸或碱催化下经高温(回 经1HNMR。IR和MS表征。并考察了各种氨基 流)脱水生成硝基烯烃【13J41。在硝基烯烃的合成酸对4e产率的影响，结果发现以L一脯氨酸为催化 中，Henry反应和口一硝基醇脱水反应可分步进行剂时，其用量(O．1eq)较低，且催化活性最强，4e 或“一锅法”完成，但两种方式中均需加热，因此， 产率达9l％。 应尽可能使用弱碱和