热交联型SiO2丙烯酸酯复合乳液的制备及性能.pdf

第44卷第6期 太原理工大学学报 V01．44No．6 TAIYUANUNlVERSITYOFTECHNOLOGYNOV．2013 2013年11月 JOURNAI。OF 文章编号：1007—9432(2013)06—0693—06 热交联型SiOV丙烯酸酯复合乳液的制备及性能 贾慧杰，李一兵，李 瑜，张忠林，郝晓刚，刘世斌 (太原理工大学洁净化工研究所，太原030024) 摘 要：在对纳米Si02表面接枝改性过程中，使用乳化剂代替小分子醇以减缓硅烷偶联剂 KH一570的水解速率；使用改性纳米Sio：与丙烯酸酯单体进行原位聚合形成种子乳液，以硅烷偶 联剂KH一570作为功能单体制得具有核／壳结构的热交联型丙烯酸酯复合乳液。采用透射电镜 差热一热重天平考察了乳液的耐热性。结果表明：在种子乳液聚合中，随着SDS含量的增加，乳液 聚合稳定性增加。在壳层聚合过程中，随着改性纳米SiO：用量增加，涂膜硬度、耐热性提高；随着 KH一570用量增加，涂膜耐热性、耐水性提高，使用氨基树脂作为交联剂能进一步提高涂膜硬度及 耐温性。最佳工艺条件为：纳米Sio：和KH一570质量分别占单体总质量的8．3％、13．3％；乳化剂 占壳层单体总质量的5％。 关键词：纳米Sio：；原位改性；丙烯酸酯乳液；热交联 中图分类号：TQ630．1 文献标识码：A 丙烯酸酯乳液作为人们经常使用的环保型水性 面的亲水基团(Si—OH)进行表面接枝改性，以提高 涂料，与其他类型乳液相比，具有优异的粘接性、耐 与乳胶粒的相容性口卜12]。在该步操作中由乳化剂替 候性、电绝缘性及耐紫外光照射等特点，广泛应用于 代常用的小分子醇，以减缓水解后硅烷偶联剂之间 建筑、电工钢涂层防腐及绝缘、水性油墨等，但是其 的自聚率，提高纳米SiO。表面接枝率。将改性后的 涂膜的耐热性、耐水性差及涂膜硬度低等问题限制 纳米SiO：与丙烯酸酯单体进行原位乳液聚合，形成 了其应用范围[1]。纳米sio。具有较高的抗氧化性、种子乳液；然后在壳层乳液聚合阶段加入特定的功 耐高温性及较高的硬度；有机硅树脂因Si—O键能 能单体，制得核壳型热交联纳米SiO。／N烯酸酯复 高，具有优良的耐高温、耐辐射等特性，可以作为改 合乳液。考察了工艺条件对丙烯酸酯复合乳液的聚 性丙烯酸酯乳液理想的增强材料[2。5]。 合稳定性及涂膜性能的影响，为开发高耐水性、高硬 目前，纳米sio。改性丙烯酸酯乳液常用的方法 度及高耐热性涂膜涂料奠定基础。 有机械共混、溶胶一凝胶和原位聚合法等∞。8]。单一 的机械共混容易操作，但不易达到稳定的分散体系。 1 实验部分 溶胶一凝胶法是在液相中将无机物或金属醇盐均匀 1．1实验试剂 混合，并发生水解、缩合反应实现无机／高分子材料 酸性硅溶胶SW一25，工业级，青岛海洋化工厂； 复合，容易形成稳定的分散体系，但该方法操作复 杂，原料成本高。原位乳液聚合则是将无机纳米材 料和聚合单体机械混合后进行聚合反应，操作工艺 东方化工厂；十二烷基硫酸钠(SDS)，分析纯，上海 简单，条件温和，能够获得性能实现较大改善的稳定 润捷化学试剂有限公司；阴离子乳化剂CO-436、非 分散体系[9。…。 离子乳化剂CO-897，工业级，法国罗地亚化学助剂 本文利用硅烷偶联剂KH一570对纳米Si0：表公司；过硫酸铵(APS)、碳酸氢钠、氨水，均为分析 收稿13期：2013-04—23 基金项目：教育部博士点基金资助项目(20091402110009) 作者简介：贾慧杰(1985一)，男，山西运城人，硕士，主要从事乳液聚合研究，(E—mail)jiahuijie5285@163．com 通讯联系人：刘世斌，博士，教授，博导，(T