四(对氯苄基)锡的合成结构和量子化学研究.pdfVIP

维普资讯 第 8期 无 机 化 学 学 报 Vo1．18．No．8 2002年 8月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY Aug．，2002 研究简报 石 石 石 石 四(对氯苄基)锡的合成、结构和量子化学研究 张复兴 邝代治 许志锋 王剑秋 (衡阳师范学院化学系，衡阳 421008) 关键词 四(对氯苄基)锡 晶体结构 从头计算 分类号 O614．43’2 U 引 吾 趁热滤 出未反应 的锡粉，滤液倒入 200mL5％HC1 溶液中，充分搅拌，冷却后有大量的白色固体浮于醇 苄基锡化合物具有丰富的反应性和结构特征，引起 层，抽滤得 白色固体 30．4g。滤液分出水层，将正丁 人们的兴趣 ¨一I，前文 ·，我们分别用氯化苄和对氯 醇减压浓缩至适当的体积后冷却，得淡黄色固体经 苄基氯合成 了 ／z-O．双 (三苄基锡)和二 (对 ．氯苄 95％乙醇重结 晶又得 白色 固体产品 l4．8g。合并产 基)二氯化锡．并报道 了它们 的晶体结构，在研究氯 品共 45．2g，收率 72．7％。m．P．为 158～160．5~C。 化苄与锡的反应时，我们感到芳环上的取代基对反 红外光谱主要吸收峰 ：3024．2(m)，1589．2(m)， 应性有明显 的影响，当我们在实验条件下用对氯苄 1488．9(VS)，1406．0(S)，1205．4(S)， 1174．6(m)， 基氯与锡反应合成三 (对氯苄基)氯化锡时，发现获 1087．8(VS)，1060．8(m)，l010．6(m)，829．3(VS)， 得较高产率 的四 (对氯氯苄基)锡。迄今所见文献， 802．3(m)，729．0(S)，707．8(m)，646．0(S)，472．5 四烃基锡要经格氏试剂 (RMgX)与无水四氯化锡在 (VS)cm～。 干醚中反应制得，我们分别在水和正丁醇 中，用对氯 1．3 晶体结构分析 苄基氯与 Sn粉直接反应，获取了四 (对氯苄基)锡， 从 乙酸乙酯溶液 中缓慢结晶获得无色透明的四 说明氯对苄基氯的活化作用 。为了证实反应，我们 (对 氯苄基 )锡 晶体 ，选 取一 颗 0．25×0．20× 测定了反应产物四 (对氯氯苄基)锡的晶体结构，发 0．15ram的晶体，在 四圆衍谢仪上，采用石墨单色器 现分子在空间形成畸型 四面体 的结构特征。 MoKa射线 (A=0．071073nm)，在 20cc，以 ∞～20 l 实验部分 方式扫描方式收集数据，在 2．25。≤ 0≤25．02。