两相催化体系中辛烯的氢甲酰化反应研究.pdfVIP

第 13 卷第 2 期 化 学 研 究 与 应 用 Vol. 13 ,No. 2 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2001 年 4 月 Chemical Research and Application Apr. ,2001 ( ) 文章编号 2001 两相催化体系中辛烯的氢甲酰化反应研究 杜守德 ,邓立生 ,李贤均 ( 四川大学化学学院 , 四川 成都 　610064) 摘要 :考察了反应温度、膦/ 铑比、表面活性剂种类及浓度、CO/ H 压力比等因素对水溶性铑膦配合物 RhCl 2 (CO) ( TPPTS) 2 催化剂催化 1辛烯、2辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,并选择出了优化的反应条件。研究结果 表明 ,在该体系中表面活性剂的结构是影响 RhCl (CO) ( TPPTS) 2 催化 2辛烯转化率和选择性的重要原因 ,并对 ( ) 在两相体系 2辛烯氢甲酰化反应中表面活性剂十四烷基二甲基苄基氯化铵 BDAC 明显优于十六烷基三甲基 ( ) 溴化铵 CTAB 的原因进行了探讨。 关键词 :辛烯 ;水溶性铑膦配合物 ;两相体系 ;氢甲酰化 ;表面活性剂 中图分类号:O643322 　　文献标识码 :A 　　　 道[6 ] 。本文详细报道了水溶性铑膦配合物 RhCl 1 　引言 (CO) ( TPPTS) 2 在加压条件下催化 1辛烯和 2辛 烯氢甲酰化反应的研究结果。 当今 ,“绿色化学”已成为化学工业技术发展 的重要方向 ,其中以水溶性有机金属络合物为催 2 　实验部分 化剂的两相催化体系在诸多方面符合“绿色化学” 的要求。该体系不仅保持了均相催化活性高、选 21 　主要试剂和原料 择性好、反应条件温和的优点 ,而且以无毒、无味、 TPPTS ,RhCl (CO) ( TPPTS) 2 按文献[7 ] 合成 ,1 不燃烧的水做溶剂 ,可以避免大量有机溶剂使用 ( ) ( 辛烯 CP ,Fluka , 97 % ,2辛烯 东京化工业侏式 对环境所造成的污染 ; 同时因该体系采用简单的 ) 会社 ,顺、反式混合体 ; 十六烷基三甲基溴化铵 相分离技术就可以将催化剂与有机产物分离 ,从 (CTAB ,分析纯 ,上海化学试剂采购供应站 ,丹麦 而解决了均相催化体系中产物与催化剂难以分离 ) ( 进口分装 ,十四烷基二甲基苄基氯化铵 BDAC , 的问题。这既节省能