硫醚化脱除FCC汽油中硫醇和二烯烃研究进展.pdfVIP

2010年 11月 化 学 工 业 与 工 程 第 27卷 第 6期 NOV． 20l0 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING Vo1．27 No．6 文章编号：1004～9533 2010 06～0544—07 硫醚化脱除FCC汽油中硫醇和二烯烃研究进展 申志兵，柯 明，宋昭峥，蒋庆哲 中国石油大学 北京 重质油 国家重点实验室 ，北京 102249 摘要 ：硫醚化技术作为同时脱除催化裂化汽油中硫醇和二烯烃的反应处理过程 ，在汽油加氢脱硫工 艺的应用中，既可脱除硫醇和二烯烃，又可避免辛烷值的损失。综述 了硫醚化反应的特点和机理， 及其在 FCC汽油精制 中的工艺和催化剂应用进展 ，揭示了该技术 目前已取得的成果和不足之处。 关键词：硫醚化反应；工艺；催化剂 ；催化裂化汽油；硫醇；二烯烃 中图分类号：TE624 文献标识码 ：A Review forThioetherification inReducingM ercaptan andDiene0fFCC Gasoline SHENZhi—bing，KEMing，SONGZhao—zheng，JIANGQing—zhe StateKeyLaboratoryforHeavyOilProcessing，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China Abstract：Thioetherificationisaprocessfortheremovalofmercaptananddienefrom FCC gasoline，more particularlywhich can avoid the loss ofoctane value in desulfuration unit． The characteristicsand mechanismsofthioetherification are introduced，including theapplication ofthe craftsand catalysts in FCCgasolinerefining．Byintegratingapplication easesfordesulfuration，themeritsanddemeritsofthe technologyaresummarized． Keywords：thioetherification；craft；catalyst；FCC gasoline；thiol；diene 对于催化裂化汽油 中含的硫醇和二烯烃，目前 装置进入重的汽油组分 HCN ，得到无硫且富含烯 分别有较为成熟的工艺技术将其脱除。脱除硫醇的 烃的轻汽油 LCN ，也避免了LCN直接进入加氢脱 方式主要有 Merox脱臭工艺和国内的无苛性碱脱臭 硫单元发生烯烃饱和反应引起辛烷值损失，同时 ，在 工艺，但这两种工艺只能将硫醇氧化为二硫化物 ，除 这一反应过程中二烯烃也通过选择性加氢生成单烯 去油品中的臭味而硫含量没有变化… ；脱除二烯烃 烃 。该处理过程可 以同时除去用汽油中的硫醇 的方法主要是用 Pd和 Pt等贵金属催化剂在固定床 ． 和二烯烃 ，两套装置可合二为一，节约了企业投资成 反应器中进行选择性加氢方法 ，但 由于 Pd和 Pt 本。该技术虽具有众多优点 ，从 目前采用两技术已 成本较高且易被硫化物中毒，存在弊端 ，并且2套装 建装置看 ，均具有 良好 的效果 ，可生产硫含量小于 置的建设和运行需要各 自的物质成本和人力成本。 10p,g／g的欧V标准汽油 ’。但 目前被少数公 司 硫醚化技术是在缓和的操作条件下催化裂化汽 垄断，成本较高，还未在世界范围内全面推广，本论 油 FCCG 中的二烯烃与硫醇通过催化剂的作用发 文从硫醚化反应特点 、机理、工艺及催化剂角度来阐 生硫醚化反应形成高沸点的硫醚，并在随后 的分馏 述其 目前的研究及应用状况。 收稿 日期：2010—06～17 作者简介：申志兵 1981一 ，男，河南镇平人 ，在读博士，主要从事清洁燃料研究。 联系人：柯 明，电话 ： 010 座机电话号码，Email：shen—zhibing@ 163．COB。 第 27卷第 6期 申志兵等：硫醚化脱除FCC汽油中硫醇和二烯烃研究进展 545 1 二烯烃和硫醇硫醚化反应特点 · RSCH 硫醚化反应是在缓 和的临氢条件下 ，FCCG 中 C H~CHCHC 自身存在的二烯烃和硫醇在催化剂作用下发生硫醚 H2-]一 化反应生成硫醚，其化学反应方程式为 ： ㈣ c RSH + CH，一 c— cH CH， ‘ CH3 硫醚对共轭二烯烃的自由基加成取决于硫醚 自 cH3一i