预吸附吡啶增强二甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性.pdfVIP

饪 红 掘 20l0 ChineseJournalofCatatys／s Vb1．3lNo．7 文章编号：0253—9837(2010)07．0729．10 国际版DOI：10．1016／S1872—2067(09)60081-4 研究论文：729～738 预吸附吡啶增强二 甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性 刘俊龙 ，薛会福 ，黄秀敏 ，吴培豪 ，黄信炅 ，刘尚斌 ，申文杰 中国科学院大连化学物理研究所催化基础 国家重点实验室，辽宁大连 116023 “中央”研究院原子与分子科学研 究所，台湾 台北 10617 台湾大学化学系，台湾 台北 10617 摘要 ：对 比研究了二 甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应．结果表明，吡啶预吸附大大提高 了二 甲醚羰基化反应 的稳定性，并且在473K反应 48h能够保持约30％的乙酸 甲酯收率．原位红外光谱和NH3程序升温脱 附研 究发现，吡啶吸附在 12元环 内，而8元环内的酸性位基本不受干扰 ． Xe核磁共振研究表明，未经修饰 的丝光沸石反应后孔道严 重堵塞，而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变．因此，l2元环 内酸性位是积炭失活位，吡啶吸 附抑制 了l2元环 内积炭 的生 成．二 甲醚羰基化反应能够在 8元环 内活性位 上顺利进行． 关键词 ：二 甲醚；羰基化；乙酸 甲酯；丝光沸石；吡啶；稳定性 中图分类号 ：0643 文献标识码：A StabilityEnhancementofH-M ordeniteinDimethylEtherCarbOnylatiOnt0 M ethylAcetatebyPre—ads0rptiOnofPyridine LIU Junlong，XUEHuifu ，HUANGXiumin，W U Pei—Hao，HUANG Shing—Jong， LIUShang—Bin，．SHENWenjie， StateKeyLaboratoryofCatalysis．DalianInstituteofChemicalPhysics．ChineseAcademyofSciences．Dalian116023．China 2InstituteofAtomicandMolecularSciences,AcademiaSinica Taipei1061ZTaiwanChina DepartmentofChemistry,TaiwanUniversity,Taipei10617，Taiwan，China Abstraet：Thecarbonylationofdimethylethertomethy1acetateoverH—mordenite(HMOR1andpyridine．modifiedHMORwascompared． ThecatalyticstabilityofHMOR wasimprovedsignificantlybypyridinepre—adsorption．andayieldofmethylacetate～30％wasstillob— tainedafter48honstream at473K．Insitu infraredspectroscopyandammoniatemperature—programmeddesorptionrevealedthatpyridine preferentiallyoccupiedtheacidicsitesin 12一memberedringporesbutnottheacidicsitesin8一memberedringpores． XeNMR studies suggestedthatthechannels