结晶高聚物的玻璃化转变温度与结晶参数的关系.pdfVIP

维普资讯 7 ， 第6期 高分于材料科学与工程 N。6 992年 11月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Nov．．1992 宁{一 { 结晶高聚物的玻璃化转变温度 与结晶参数的关系 张志英 张春玲 再 ； 院化 ； o) 6j| 摘 要 根据等体积模型的经典的结晶理论 ．导出 了玻璃化转生温度 与结品参数 的主糸 培 蓑 明．不论采用那种结 晶模型．n／ 只与成植参数与结晶扩散活化能之 比( ／马)有关 ．当高繁 抽的蛄 晶过程 用二次成核模型近似时， ／ 可表示为 ／ 一 1十 2[a一 (8+a) ] 如 门 告[1+d(1+9a)c∞(百18r∞(—：南 +2d0)] 由高襞枷的a(~R／g 值用上式估算其 …／T 发现与实验值有较好 的近似性 ． 关键词 塑望三!墨兰翌：成辑参数，结晶扩散活化能播·融温度。灞蚴 玻璃化转变温度 (。)、最快结晶速率温度 (… )和溶融温度 ( )是高分子材料的重 要特征温度 。结晶高聚物的 与其它转变温度的关系的研究对于揭示各种转 变温度的 本质无凝是有益的。对于不同的高聚物，各种转变温度之间存在的关系已为大家所熟悉． 例如． ／ 的比值近似为 2／3(Boyer—Beaman规则)，… ／ 近似为 0．825～T…／m— 1．25～l33ll：。然而．对这些经验关系的理论基础的研究却十分少见 本文根据经典结晶理论和 Okui推荐的等体积模型(iso—volumestatemode1)脚，导出了 与熔融温度 、结 晶扩散r1舌化能和成棱参数的关系 ．对关系式的适应性进行了探讨 l 理论部分 l_l 结晶速率与温度的关系 本刊 i991年 l0丹 0日收 维普资讯 葛 舟 子 丰孝料 科 学 与 工 程 由于成核方式的不同．结晶速率与温度的关系可表示为 I；G— 0exp[一 E．／RT一 九 ／( — )] (1A) I：G— Ooexp[一 ＆／胛 一 ／ (7 一T)] (1B) Ⅲ： — G0exp[一E~／RT一九 ／ (T 一 )] tlC) 式 中， 近似为常数 ；髓表示结 晶单元跨越相界的扩散活化能； 为平衡熔融温度㈨i= l、2)称为成核参数。 是指一次成核 ，可袭示为 ： 机 一 ／R(、 ) (2) 式 中．、 为熔化热 ．P‘为结 晶体密度 ， 和 分别为结晶体侧面和折叠 面的表面 自由 能．R为气体常数，D是与结品体形状有关的常数。札是指二次成棱．可表示 为 咖 = 4~Jq,b。／RAH． (3) 1．2 最快结晶速率温度与结晶参数的关系 从 (IA～c)式 ，令 clinG~tiT=0．可得 I：… ．／7 一 l一 [ⅡJ+ (j+ 1) ] 一 [ⅡJ一 啦( + 1)Ⅲ]Ⅲ (IA) l； √ 一 l+ n2一 (；+ 2)Ⅲ