新型聚芳硫醚树脂的结构改性探索.pdfVIP

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新型聚芳硫醚树脂的结构改性探索 高分子化学与物理专业 研究生杨世芳 指导教师杨杰 摘要 通过改变聚苯硫醚(PPS)的主链结构,对其进行化学结构的改性或在PPS 主链中的苯环结构上引入改性基团来制备聚芳硫醚树脂,改变和提高PPS的性 能,特别是耐热性能,一直是人们追求的目标,也是聚芳硫醚(PAS)的一个重 要发展方向。目前,聚芳硫醚树脂的主要品种有聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯 硫醚酮、聚苯硫醚酰胺等,它们都可以看成是在聚苯硫醚(PPS)的主链结构上 引入强极性基团后形成的新型树脂,且普遍都达到了提高PPS树脂耐热性的目 的,而聚苯硫醚睛则是PPS侧基改性的典型产品。本论文从两个方面对PPS进 行结构改性的探索。 (1)侧基结构改性——在PPS的苯环上引入甲基 本论文以二氯二硫、对二甲苯为原料,2,3一二氯一5,6-二氰一对二苯醌(DDQ) 对该合成方法进行了初步的探索,分别考查了单体配比、反应温度、溶剂的变 化对产物的熔点、产率的影响,并对合成的DMPPS树脂进行了部分表征,同时对 反应机理进行了初步探讨。表征结果表明,产品为线性结晶高聚物,不存在双 硫键,DSC图谱上出现两个玻璃化转变温度和两个熔点,再结合红外光谱在 验表明产品具有优异的耐化学腐蚀性。 (2) 主链结构改性——以喹啉环代替主链上的苯环 本研究首次用高刚性的喹琳环代替传统的苯环,合成出一种全新的聚芳硫 醚树脂品种——聚喹啉硫醚[Poly(quinoline 有PAS优良的综合性能和PQ的特殊功能于一身的PQS树脂。 首先根据聚芳硫醚中已经发展得很成熟的品种一PPS产品的工业化生产工 艺路线,即二氯代苯与硫化钠反应,我们设计了二氯代喹啉与硫化钠的反应路 线。同时为了简化合成步骤,我们选择了目前国内生产的唯一一种二氯代喹啉 —4,7一二氯喹啉作为单体。然后对PQS的合成方法,包括溶剂的选择、催化 剂的选择、原料的配比、以及反应时间和温度等工艺流程进行详细的探讨,得 到了合成PQS的最佳条件,并由最佳工艺条件合成出粘度为0.38dl/g的产品; 随后探讨了聚合物PQS粘度的测量方法,并通过红外光谱、核磁共振、紫外光 谱、元素分析等测试方法和手段对PQS的链结构进行了表征,采用x一衍射以及 偏光显微镜研究了PQS的聚集态结构;接着采用差热扫描量热分析(DSC)、 热重分析(TG)等热分析手段研究了PQS的热性能;最后根据溶度参数规则计 算了PQS的溶度参数,以此为基础研究了PQS的溶解性能。表征结果表明,该 ℃,具有较好的热稳定性。溶解性实验表明,该聚合物几乎不溶于除氧化介质 外所有的无机酸、碱及单一的有机试剂,具有优异的耐化学腐蚀性。由于聚喹 啉硫醚分子主链结构上含有高刚性的平面结构单元一喹啉环,而且与硫醚键形 成一个很强的共轭大J1键,这使聚喹啉硫醚具有了产生荧光的基本条件,因此 有两个荧光峰,由此推测POS将有望成为一种新的光致发光高分子材料。 表征 StructralmodificationofnovelPASresin and Major:Polymerchemistryphysics Jie Advisor:Prof.Yang Postgraduate:YangShi—fang Abstract Itisa themesto the of pop improveperformancePoly(aryline ofitschemicalstructure.Therearetwo to itschemical changing wayschange is themain

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