脂肪醛和脂肪酮的沸点与分子结构关系的拓扑化学研究.pdfVIP

维普资讯 ④ 斗f7一『 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998．18，419—424研究论文 p6 脂肪醛和脂肪酮的沸点与分子结构关系的拓扑化学研究 兰皇堡 (洛阳师范高等专科学校化学系 洛阳471022) 摘要 根据分子拓扑学原理．通过采用信息量丰富的染色分子图代替隐氢 图，借助于距离矩阵表征分子图中 顶点的连接性和标识分子田中顶点性质的差异，发展了一种适用于含杂原子分子体系结构性能研究的新方接 ．据 此探讨了脂肪醛和脂肪酮的沸点与分子结构之间的关系，提出一个既能合理表征结构性能关系、又能预测沸点的 定量关系式。结果表明，沸点预测值与实验值的一致性令人满意．平均误差0．21％。 ．、 矗 关-词 掏性能关系，拓扑指数，定量关系．沸点，脂肪醛．脂肪甯 钎 彳》1 三三_ —-：～ …。 ’ 西 分子结构与性能关系的研究．是化学中一个十分活跃的研究领域。近年来 ，拓扑学的发展及其 向化学领域的渗透，特别是计算机在化学中的广泛应用，为结构性能关系的深入研究提供了一种有 力的工具，引起了化学家们的广泛 趣…1。结构性能关系研究的主要方法是拓扑指数法，拓扑指数 主要用于区分不同结构的分子和对分子性能进行预测。在结构性能关系研究中。许多方法L2 都 用一个拓扑指数表征分子结构，从某种意义上而言，这种方法可以在一定程度上反映分子结构的特 征．但对含杂原子的复杂分子体系，难以完整地表达，与性能的相关性欠佳。本文根据分子结构的 特点，在前文_6]工作的基础上，通过采用信息量丰富的染色分子图代替隐氢图，用染色因子标识 分子图中顶点性质的差异，发展一种结构性能关系研究的新方法，它适用于古杂原子的分子体系， 并据此探讨脂肪醛和脂肪酮的沸点与其分子结构之间的关系，提出一个既能描述沸点变化规律、又 能预测沸点的定量关系式。 1 分子结构的衰征及定量关系的提出 结构决定性能是化学中的一条基本规律 ，分子结构不同，性能必然不同。为揭示结构与性能之 间的定量美系，必须首先对分子结构进行表征。分子结构主要包括两方面的信息，一是分子中原子 的种类和数 目，二是原子问的连接性。分子性能不仅与分子中原子的种类和数 目有关，而且与原子 之间的连接性有关。根据图论，分子结构可看作原子间相互联系的分子图。隐氢图是研究结构性 能关系常用的分子图，由于忽略了氢原子，隐氢图不能反映分子结构的完整信息。为区分分子图中 顶点性质的差异，我们用色图方法_8J增加分子图中顶点的信息量，即在分子图中用不同的颜色标记 性质不同的顶点。显然，色图的信息量比较丰富，可以区别分子图中的顶点。根据图论 ，分子图由 顶点”和 “边”组成，图中的 “顶点”对应化学中的 “原子 或 “基团”，“边”对应化学中 化“学键”。为充 分反映分子结构的信息，我们将分子结构中的 “官能团”作为分子图中的 “顶点”处理，这是因为官能 团是决定分子性能的主要因素之一，具有同种官能团的分子往往具有相似的化学性质。对脂肪醛 和脂肪酮，找们将官能团 “一CHO”和 “CO”作为两种 “顶点”处理。在分子图中，“顶点”是通过 “边”连接的，为定量描述分子中顶点的连接性 ，我们根据顶点之间的连接方式 ，用距离矩阵 1997—04—30收祷，1997—08—19修回。 维普资讯 420 有 机 化 学 1998年 D=(由)(矩阵元 表示顶点 到顶点 所经过的最短途径上的边数)进行描述，同时用染色因 子标识 “顶点”性质的差异。 沸点属于凝聚型性能，主要以分子间的作用力为结构基础_9J。脂肪醛和脂肪酮与烷烃的不同 之处在于前者为极性分子．其分子间的作用力既有色散力，又有取向力和诱导力。对脂肪醛和脂肪 酮而言，基团 “一CHO”和 “CO”的存在是导致分子间产生取向力和诱导力的主要原因。显然，基 团 “一CHO”和 “