《13年渠本科MS3-4》.ppt

羧酸的质谱特点： 3、羧酸发生α开裂，失去R· ，成为m / z = 45的峰 羧酸质谱实例 酯的质谱特点： 4、酯两种类型的α裂解，常为强峰： 例题1：某酯(M = 116)，质谱上m / z 57(100%)，m / z 29(57%)和m / z 43(27%)处有几个丰度较大的峰。 下面哪种酯符合这些数据？ 解：化合物A不能得到上面的质谱数据，化合物C的 分子量不是116。只有化合物B符合。质谱过程表示： 例题2 1. 只含C，H，O，IR3000~3700cm-1无强大吸收，同位素分析给出 m/z 136的元素组成是：C8H8O2，在m/z 56.5和m/z 33.8有亚稳离子，谱图如下： 772/105 = 56.5 m/z 105 m/z 77 512/77 = 33.8 m/z 77 m/z 51 m/z105的碎片可能： 化合物为： 从m/z39，51，65，77……推测化合物为芳香类化合物。 从同位素分析，136和105的元素组成分别是：C8H8O2和C7H5O 不饱和度是5, 说明除了苯环以外还有一个不饱和度。 C8H8O2和C7H5O之间相差一个OCH3， 亚稳离子计算表明存在下面的开裂： 例题3 八、质谱总结 一、质谱的用途 1、测定分子量（关键是能否得到M峰，依赖于：硬电离源 降低电子轰击电压技术，软电离技术CI源，ESI源等） 2、测定分子式（关键是测定高分辨质谱和同位素相对强度） 3、测定分子结构（关键是得到丰富的碎片峰，依赖于EI源 根据各种化合物的开裂规律解析结构） 质谱联用技术更好的完成上述工作 作业： 预猜下列化合物EI-MS谱上有哪些峰？写出断裂过程。 1、 2－戊酮 2、 3－戊酮 3、 正丁醇 4、 2－己烯 5、丁酸乙酯 第四章 质 谱（MS） 一、饱合烃的质谱 二、烯烃与芳烃的质谱 三、醇和酚的质谱 四、 醛、酮的质谱 五、 羧酸及酯的质谱 六、离子丰度的影响因素 七、 例题与习题 八、质谱总结 第三、四节 各类化合物的质谱 （EIMS ） 例题与习题 直链烷烃 甲烷的质谱： 一、饱和烃的质谱图 正癸烷 烷烃的质谱特点： 1、分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 2、有M /z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 3、 M /z ＝43，57常为基峰 4、、有M /z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ M /z =29）→ C2H3+（ M /z =27）+H2 5、有M /z ：28，42，56，70，…CnH2n系列峰(四圆环重排) 2. 支链烷烃的M峰更弱，易在分支处断裂 5－甲基十五烷 3、环烷烃的分子离子峰强度较强，若环上带有支链，通常易在环的支链处断裂。 （2）甲基环己烷 二、烯烃和芳烃质谱 烯烃质谱特点： 1、分子离子峰比烷烃大 2、易发生?断裂： 也可以正电荷留在烷基上 3、烯烃的麦氏重排 4、烯烃也可以发生α开裂，例如： 芳烃 分子离子峰较强，易发生?断裂 (得到卓鎓离 子 m/z = 91） 也可以α断裂 、 麦氏重排 芳烃的?断裂 卓鎓离 子 m/z = 91 芳烃的麦氏重排 例题1：某芳香化合物分子量134，其EI质谱图如下，试推测其结构。 解： 该芳烃m/z＝119 为基峰（M-15），可能是卓鎓离 子 ，芳环上应有一个乙基、两个甲基或两个乙基，如果两个乙基则会出现m/z＝104的强峰（119-15，图上没有），所以应是芳环上有一个乙基、两个甲基。即： 上题分子量134的芳烃 不是正丁基苯 的质谱，因为正丁基苯 的基峰 m/z＝91，如下图： 三、醇和酚，醇的分子离子峰很弱，有时消失 易发生?断裂（常为基峰） α断裂  脱水 脱OH 脱H 麦氏 重排 ?断裂 三、醇和酚， 醇的 脱水得到M-18峰 ?断裂成基峰 ?断裂成基峰 ?断裂成基峰 苄醇 鎓醇正离子 基峰 邻乙基酚的?断裂成基峰 四、 醛和酮  醛α断裂得到m/z 29的峰和M-1峰 醛麦氏重排得到m/z 44、58 …的峰 酮易可以发生α开裂， 脱去的碎片是较大的烃基: 芳香酮 易发生α断裂  五、羧酸的质谱特点： 1、脂肪羧酸及其酯的M峰很弱， 2、最特征的峰是麦氏重排峰。 羧酸的基峰为m / z = 60峰 羧酸酯的基峰为 74, 88, 102