d-葡萄糖裂解生成低碳醛类的理论化学研究.pdfVIP

摘要 摘要 生物质热裂解是生物质利用的一种重要形式。如何通过生物质热裂，高选择 性地得到某些特定的化学品，如低碳的醛类，是人们广泛关注的一个话题。另一 方面，食品工业以及烟草工业中，由于低碳醛类的致癌性，如何减少低碳醛类的 生成也是一个重要的课题。这些问题的解决，均有赖于从微观尺度认识生物质的 热裂解机理。D．葡萄糖是生物质中常见的结构单元，同时也是食品及烟草工 业重要的添加物。本论文采用双杂化泛函XYG3，系统考察了D．葡萄糖热裂解 生成甲醛、乙醛、丙烯醛、巴豆醛和异丁烯醛的各种可能途径： 1．D．葡萄糖的C一1、C．3、C．6可通过不同路径裂解生成甲醛。其中最有利的 一条路径是，D．葡萄糖首先异构成果糖，然后再经由周环Grob碎片化生成甲醛。 据此，我们认为甲醛主要来源于D．葡萄糖的C．6，其次是C．1，与13C同位素标 记实验相符。 2．乙醛可以来自D．葡萄糖的C．1和C．2，也可来自C．5和C．6。计算表明， 乙醛最主要来源是C．5和C．6，亦与13C同位素标记实验相符。 3．丙烯醛生成的最有利的反应路径为，D一葡萄糖首先异构成果糖，然后再 进行经由环形周环C-rob碎片化，及电环化脱水。该过程的基元反应最高能垒为 4-5．5 52．8 kcal／m01)。根据理论计算，丙烯 kcal／mol，在实验值的范围内(55．6 醛主要源自D．葡萄糖上C．4，C．5和C．6，亦与13C同位素标记实验相符。 4．由D．葡萄糖生成巴豆醛和异丁烯醛的过程较为复杂。研究表明，生成C4 醛类需要经过多步的H转移，脱水以及脱羰基过程。 关键词：D．葡萄糖；热裂解；低碳醛类；XYG3 Abstract Abstract Renewablebiomasshas attentionthese attractedmoreandmore energy during of duetothe fossil isofcentral diminishingfuels．Carbohydrate years pyrolysis intheuseofbiomass．This isalso involvedin importance processintensively biology, food andtobacco isan in industry industry．D-glucose importantcarbohydratebiology． useitasasourceof andametabolic isalso Cells energy intermediate．D-glucose addedinfood andtobacco frequently cooking manufacturing．Manystudyreported thatformationsof as and