lewisacid催化1,1-双酯基环丙烷与碳氧双键分子内[3+2]环加成及天然产物englerin a的全合成.pdf

摘要 摘 要 生物活性的天然产物是药物先导发现的重要源泉。很多具有优秀生物活性 的天然产物含有共同的活性骨架(优势结构，活性官能团等)。氧桥双环[n．2．1】骨 架就是这样一类活性骨架，它广泛存在于各种活性化合物及天然产物中。由于 它们结构复杂多样，缺乏简单高效的合成方法构建，发展高效构筑氧桥[n．2．1】 骨架的方法就显得尤为重要，并逐渐成为当今有机化学研究的热点。 构筑氧桥双环【n．2．1]骨架的方法主要可分为四大类：环加成反应，串联反应， 关环反应，扩环反应。其中环加成反应具有极高的成键效率、良好的原子经济 性和优异的立体选择性。 Lewis acid催化下，作为3一碳合成子的1，1一双酯基环丙烷参与的分子间 f3+n1环加成反应的报道很多，且环合产物多为并环骨架，而分子内环加成反应 的相关报道却比较少。 本文首次发展了一种：在Lewisacid催化下，1，1．双酯基环丙烷与碳氧双键 分子内[3+2】环加成反应，通用高效的构筑了氧桥双环[n．2．1】骨架分子，并将该策 A的全合成中。 略应用到天然产物Englerin acid 关键词：Lewis 1，1一双酯基环丙烷环加成反应 EnglerinA Abstract Abstract Natural forlead allefficientaccessto products-basedstrategy discoveryprovides newmedicinesand activenatural have agrochemicals．Manybiologically products similarskeletons．The diverseand of OXfl- bridged structurally interestingfamily is distributesinnatural exhibits 【n．2．1】skeletonswidely products，andbroad·ranging to and itis novelmethods biologicalactivity．Thusveryimportantdevelop strategies for efficientconstructionof HECCS(highly complexskeletons)． Themainmethodforconstructionofthe Callbe bridgedoxa—In．2．1】skeletons intofour divided categories：cycloaddtionreaction,tandemreaction,ring·closing ale reaction．Themeritsof reactions reaction,ring-expansioncycloaddition efficiency, andexcellentin good