二乙醇胺氧脱氢制亚氨基二乙酸铜锆催化剂的研究.pdfVIP

Y1 二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸铜锆催化剂的研究 摘 要 亚氨基二乙酸(II血odiaceticAcid简称DA)是一种应用广泛的化工中间 体，主要用于生产除草剂草甘膦，此外还应用于水处理试剂、电镀、制药、橡 胶和金属加工等领域，在我国有较大的发展空间。亚氨基二乙酸的生产方法很多， 其中，通过二乙醇胺氧化脱氢法工艺路线生产亚氨基二乙酸操作简单，清洁无污 染，设备投资少，生产成本低，产品收率高，实现了真正的绿色化生产。要实现 亚氨基二乙酸的绿色化高效率生产和提高产品的市场竞争力，关键是要选择高 效、稳定的催化剂，因此二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸催化剂具有重要的科 学研究价值。本论文主要对ClI／Z帕2和助剂改性的C删2催化二乙醇胺氧化脱 氢性能进行了研究，其内容及结果如下： 1．用共沉淀法制备了Cu／Z幻2催化剂，考察了催化剂循环使用过程中的活 性变化情况，以及反应物料和反应温度对催化剂循环使用性能的影响。采用 Ⅺm，SEM．EDS、N2吸附．脱附等手段考察了催化剂反应前后结构特征及表面性 能。结果表明，催化剂在循环使用过程中结构的改变是造成催化活性下降的主要 因素。反应物料氢氧化钠促使亚稳态ZD2载体向四方相转变，加剧了非晶态活 性金属Cu的晶化，进而影响活性组分金属Cu与载体的相互作用，进一步加快 了Cu颗粒的长大，导致催化活性下降。 2．用共沉淀法制备了掺杂锰、镧的C1l，Zm2催化剂，考察了锰和镧助剂对 Cu／Z如催化二乙醇胺氧化脱氢性能的影响。采用Ⅺ①，11PR，N20滴定，N2 吸附．脱附等手段考察了助剂改性后催化剂的结构和表面性质的变化。结果表明， 引入锰助剂后催化剂比表面积从105 m2·g’1增大到143m2·g．1，活性金属Cu的分 散度从36．5％提高到53．6％：镧助剂的引入阻滞了金属Cu的聚集长大，延缓了 催化剂晶化速度；锰、镧共同引入时表现出协同作用，不但使活性Cu的分散度 提高，同时催化剂晶化速度减慢，从而提高了催化剂循环使用性能。 3．用共沉淀法制备了不同锰和镧含量的Cll／Mn／Ia／Zr催化剂，考察了其对 摘要 二乙醇胺氧化脱氢催化性能的影响，借助Ⅺ①、H2．TPR、N20滴定等表征手段 对催化剂进行了表征。结果表明，锰和镧共同改性的催化剂中，锰助剂含量为 2％、镧助剂含量为3％的C龇La3Zr催化剂的循环使用性能最好。当锰含量从 2％增至5％时，虽然金属Cu分散度明显提高，金属cu粒径明显减小，催化剂 的初始活性很高，但其活性随催化剂循环使用下降加快，催化剂循环使用15次 后的晶化程度明显增强；镧助剂含量由3％增至5％时，金属Cu的分散度和粒径 大小，以及催化剂循环使用15次后的晶化程度没有发生明显变化，催化剂活性 和循环使用性能已不再明显提高。 关键词：亚氨基二乙酸(IDA)；Cu／加2催化剂；循环使用；锰、镧助剂 Ⅱ 摘要 for studiesonCu—zirconia oxidation Catalyst f}omDiethanoIaminetoIminodiaceticAcid ABSTRACT I玎血odi∞etic usedchernjcal acid(IDA)isa谢dely is uSedfor也e ofherbicide t0wa嘧 mainly pmdu“0n 91yphosa：ce锄d al∞applied