光敏剂ha光谱和激发态物理特性.pdfVIP

摘要 摘要 therapy，简称光动力疗法)光敏剂方面是一个重要的研究热点，PDT是当 前正在深入发展的一种治疗肿瘤的高新技术，光敏药物及其与其吸收波长相 匹配的激光光源和光纤传输是PDT技术的基本要素。随着半导体激光和光 ／ 纤技术的发展和成熟，使得光敏剂成为PDT领域的关键问题。L因此开发和研 ／丫 究具有优良光敏特性的新型光敏药物具有重要意义。fHA分子具有高效的光敏 ， 化单态氧性能和极强的分子内氢键，属于激发态质子转移(ESIPT)型分子， 具有快速互变异构等丰富的激发态特性，是优异的新一代光敏剂。本文阐述 了HA在PDT中的应用与发展，指出该光敏剂成为PDT的有效光敏药物需要 进一步改进其水溶性，并使其吸收波长向长波方向移动。因此，如何对HA 改性，如何保持其优异的敏化特性，这需要对HA的光谱特性和激发态性质作 进一步的指认，这就是本论文的基本构思。本论文以HA的电子激发态特性 为重点，通过介质微扰方法主要研究了HA在不同酸碱体系和分子筛MCM一 41固相中的吸收和荧光光谱，对HA光谱和跃迁的机制作了新的认证；利用 激射效应和瞬态光栅研究了HA的电子激发态质子转移特性：建立了单态氧 的近红外光谱测量技术，为定量测量HA等光敏剂激发态敏化单态氧量子产 率提供了直接而方便的方法。 r f本论文的主要工作和结果： l、系统研究了HA在不同酸碱体系下的吸收和荧光光谱，对指认HA的光 谱和电子跃迁的机制提供了新的依据，吸收带I产生于Ⅱ一n+跃迁，吸 收带II和III产生于P—n共轭所导致的L—a。跃迁的电子振动结构。荧 光发射带I和II是产生于同一跃迁机制S。(L，n。)一S。的正常荧光的 振动结构。 摘要 2、详细研究了HA在分子筛MCM．41中的光谱特性，指定HA在强激光脉 冲激发下产生了双光子吸收，指认长波荧光发射带为激发态质子转移荧 光，结果表明只有在强光作用下才发生激发态质子转移，本结果为首次 报导。 3、首次报道了HA分子的激射现象，其发射激光的范围在620nm一．800nm， 并利用激射效应的特点为强激光条件下的质子转移提供了进一步的依 据，该结果也表明HA分子具有在正常荧光和质子转移荧光双重光谱区 实现宽带调谐的激射特性，具有实用意义。 4、利用瞬态光栅技术研究了HA的电子激发态特性，把其瞬态光栅的超快 过程归结为HA质子转移形成的过渡态TS*的衰减，并得出过渡态TS* 瞬态光栅的寿命为10．5PS，该寿命不受溶剂极性和粘度的影响。 5、建立了研究光敏剂激发态敏化单态氧的近红外荧光光谱测量方法，测定 了HA(在氯仿中)敏化单态氧的量子产率为O．83，为PDT光敏药物敏化 、／／ 单态氧量子产率的测定，提供了直接而方便的方法，在国内属首次报导少 。 ／ 关键词： 竹红菌甲素，光动力疗法㈣e激发态分子内质子转移qx朔耳卜一7 分子筛，吸收光谱，荧光光谱，激射现象，瞬态光栅，敏化单态氧。 ．II． ABSTRACT ABSTRACT At moleculeisa focusin ofnew pmsem，functionalorganic study exploitation