功能型双吡配合物的设计合成及晶体结构.pdfVIP

摘要 在大量文献调研的基础上，简要地概述了光电功能配合物以及双吡唑甲烷类 配体及其配合物的研究进展，在此基础上提出了设计功能性的双吡唑甲烷类配体 和配合物。主要研究内容如下： 1．通过傅克烷基化反应、Ullmann反应、Wittig反应、醛与硫羰基双吡唑的反应， 合成了4种新型双吡唑甲烷类配体：1，1．双吡唑．1．(州．(3，6叔丁基-N．咔唑 唑基苯基)甲烷(L3)、l，1．双吡唑一1．【反-4-(2·(9·葸基)乙烯基)苯】甲烷(L4)， 通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等分析手段进行了表征，其中配体L2 通过单晶X-射线衍射方法确认了它的结构。研究了四种配体的光学性质：紫 外．可见吸收光谱、单光子荧光光谱，并且通过密度泛函理论计算对紫外光谱 中吸收峰的跃迁类型进行了指认。结果表明配体L2、L4的发光在可见光范围 内，配体L2的荧光量子产率高达0．76； 反应共得到了14种双吡唑甲烷类配合物，经红外光谱、元素分析等手段对它 们进行了表征，并通过单晶X．射线衍射方法表征了配体L2的ZnCl2、ZnBr2、 联的双核配合物，属单斜晶系，空间群P2l／c，是以Zn(II)为中心的五配位的 变形四方锥结构。虽然氯桥联配合物在其他配体的ZnCl2配合物中比较常见， 但是其在双吡唑甲烷类化合物的ZnCh配合物中尚属首次；配合物ZnBrEL2 和Znl2L2属单斜晶系，空间群P2l／n，是以Zn(II)为中心的四配位的变形四面 的六配位的八面体结构，每个晶胞中有两个乙腈溶剂分子，未参与配位。发 现无机含氧酸根离子中配位能力最差的C104‘参与了配位，C104-二配位的配 合物很少见报道，而且该配合物的Jalm-Teller效应明显，Cu-O键的键长比 Cu-N键的键长大得多，C104‘易被其它基团替代而离去，这为进一步的组装 提供了微观结构依据： } ZnBr2L2的固体荧光光谱为单荧光发射峰，其它均为双荧光发射峰，而且 在20C的温度变化范围内迅速失重，失去的是参与配位的L2，能量在窄的温 度变化范围内集中释放；ESR谱表明，L2、L3的Cu(C104)2配合物均是六配 位，而且z轴的键长比X、Y轴的键长明显增长，Jahn-Teller效应明显，说 明C104。参与了配位，进一步表征了这两个配合物的结构。 关键词：双吡唑甲烷，配合物，晶体结构，性质 Abstract Recent intheresearchfor functional and developments optoelectriccomplexes methane werereviewedbasedona dealofrelated bispyrazolecomplexes great their were and literatures．Aseriesofnovelfunctionalmetal complexesdesigned which as are synthesizedpresentedfollows； 1．WithaidofFriedel-Crafts reactionandreactionof Alkylation,UIImann,Wittig with novel were aldehyde1，1-sulfinyldipyrazole,fourligands successfully were 3,6-di—tert-butyl一9-(4-(di(1H-pyrazol一1一y1)me,byl)