炔（烯）烃与的官能化反应研究.pdf

炔（烯）烃参与的官能化反应研究 中文摘要 中文摘要 炔、烯烃由于其具有不饱和碳碳三键和碳碳双键的化学结构，所以在有机合成 中表现出独特的化学性质，因此它们参与的官能化反应研究成为了有机合成中一个 重要的领域。在过去的几十年中，炔烃在有机合成备受化学工作者的青睐，既可用 作Sonogashira 偶联反应中的炔基化试剂，又成为了加成反应中烯基的来源；而烯烃 的直接官能化反应，则为合成许多天然产物、药物分子及精细化工产品，提供了简 单经济有效的合成思路。本文在前人工作的基础上，对炔、烯烃参与的官能化反应 进一步探索，希望对当前的这一领域的研究起到一个有益的补充。 本论文分为以下四个部分： 第一章，钯/铜共催化的卤代杂环与端基炔的Sonogashira 偶联反应。在钯/铜作 为共催化剂且室温条件下，杂环溴代物甚至氯代物都能以优越的收率得到目标炔基 化产物。此外，我们还研究了产物双炔基化的苯并呋喃的荧光性能，证明其为潜在 的荧光材料分子。 第二章，钯催化的芳基硼试剂与端基炔及炔酸的偶联反应。在钯配合物/氧化银 /醋酸钾的催化体系下完成了芳基炔基化氧化偶联反应。反应中使用的缩氨基硫脲钯 配合物具有高效的催化性能和稳定性，因而可以很好地完成催化循环。 第三章，磷酸钾促进的咪唑类杂环与烯烃的高区域选择性加成反应。在磷酸钾 /DMSO 体系中，反应以高区域选择性及高收率生成顺式N-(1-烯基)-唑类产物。 3 第四章，铜催化的芳烯烃烷氧化与N-α 位sp C–H 的官能化反应。在CuF •2H O 2 2 3 /TBHP 体系中，N- 甲基sp C-H 自由基通过对芳烯烃的加成完成双官能化反应。该 体系为合成1, 5-二羰基酰胺结构提供了一种简单直接经济有效的方法。 关键词 Sonogashira 反应，偶联反应，加成反应，官能化，自由基 作 者：陆林华 指导教师：毛金成 教授 I Abstract Alkyne or Olefins-Mediated Functionalizations Alkyne or Olefins-Mediated Functionalizations Abstract Alkynes and olefins can exhibit unique chemical properties in organic synthesis due to their triple and double carbon-carbon bond. Thus, functionalization of alkynes or olefins has become an important research in organic chemistry. Over the past few decades, alkynes have gained much attention of organic synthesis chemists, since they were employed as the alkynyl reagents of Sonogashira coupling or the source of alkenyl groups in the addition reactions.