缺电子炔烃与的多组份串联反应的研究.pdfVIP

l ll I Illll IIilllllllllII III lII[1 Y2050317 夏二艳：缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究 l 中文摘要 串联反应具有很多独特的优点；如反应条件温和，原料简单易得，目标产物 选择性好、产率高，中间体无需分离，操作简单，节省溶剂，降低消耗等。因此 已成为当前有机合成研究的热点问题。缺电子炔烃能与许多亲核试剂如氮杂芳烃、 胺、异氰、卡宾和有机膦试剂等发生加成反应生成活性偶极中间体，可以进行亲 核加成、l。4。偶极环加成和重排等反应，已成为构建复杂结构碳链、碳环或杂环化 合物的关键合成子，在有机合成中的应用非常广泛。 为此我们开展了一系列缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究，成功合成 了一系列铵盐、全取代二氢吡啶和全取代二氢毗喃衍生物。 1．以丁炔二酸二甲酯、氮杂芳烃或芳胺与p．-羰基化合物为底物的三组份反 应，合成了一系列铵盐。共得到23个新结构的铵盐离子化合物，其结构都通过 NMR、IR、LC-MS等方法的鉴定，并用单晶衍射方法测定了其中5个化合物的单 晶结构。 2．以丁炔二酸二酯、芳胺(二胺)、芳醛、丙二腈(氰乙酸乙酯、氰乙酰胺)为底 物，在乙醇中用三乙胺做碱进行17q组份反应，得到了未见报道的全取代二氢吡啶 衍生物。该反应产率高，时长短，原料简单易得，构建了结构复杂的氮杂环衍生 物。共得到59个新化合物，其结构都通过NMR、IR、LC．MS等方法的鉴定，并 用单晶衍射方法测定了其中8个化合物的单晶结构。 3．以丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛、B一二羰基化合物为底物的四组份反应， 以环状B．二羰基化合物为底物时合成了一系列未见报道的全取代二氢毗喃衍生 物，以链状肛二羰基化合物乙酰乙酸乙酯为底物时合成了全取代二氢毗啶衍生物。 共得到39个新化合物，其结构都通过NMR、IR、LC．MS等方法的鉴定，并用单 晶衍射方法测定了其中5个化合物的单晶结构。 关键词：多组份反应，串联反应，杂环化合物，丁炔二酸二甲酯，氮杂芳烃，I，4． 偶极子，环化反应，内盐，二氢吡啶，二氢呋喃。 夏二艳：缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究 2 of andChemical College Engineering，Yangzhou Chemistry ThesisforMaster Degree The of TandemReactions StudyMulticomponent withElectron--deficient Containing Alkynes Author：Er-YanXia Yan Sun，Chao—Guo Supervisor：Jing 1 Date：April，201 Abstract attr