罗丹明b-脲衍生物荧光探针的合成及其对金属离子识别作用.pdfVIP

摘要 最近这些年来，设计并合成可以选择性识别不同目标体系的 荧光分子探针在超分子化学、医学、生物学及环境监测等诸多学 科和领域引起了科研工作者的广泛关注。由于荧光分子探针可以 通过简单的荧光性的增强或是荧光淬灭来实现对特定分析物体 系的快速识别，所以荧光分子探针在分子识别领域得到了广泛地 应用。罗丹明类化合物属于是氧杂葸类染料的一种，由于罗丹明 类衍生物具有非常优良的光物理学性质(如具有较长的吸收和发 射波长、较大的摩尔消光系数、较高的荧光量子产率及较好的光 学稳定性等)，所以此类衍生物是一类非常好的荧光分子探针。 罗丹明类化合物作为荧光分子探针的识别机理是：在金属离子或 者质子的作用下，罗丹明类衍生物由闭环(OFF)的形式(无荧 针的识别机理。 本文以罗丹明B(RhB)作为起始反应物，合成并且表征了 五种罗丹明B．苯基硫脲衍生物。首先，在碱性条件下由罗丹明B 得到了罗丹明B一碱(RhB．B)；然后，利用罗丹明B．碱与水合 肼进行缩合反应得到了罗丹明B．肼(RhB—HD)；最后再用罗丹 明B．肼(RhB．HD)和一系列的苯基异硫氰酸酯反应分别得到了 五种罗丹明B一苯硫脲衍生物：罗丹明B．苯硫脲(RhB．PhTh)、 及中间体的结构都是通过傅里叶变换红外光谱(FT．IR)、电喷 定的。 利用荧光和紫外吸收光谱对所合成的五种罗丹明B．硫脲衍 生物识别金属离子的作用进行了研究，研究结果表明，五种罗丹 明B．硫脲衍生物均可以选择性识别Cu2+，随后又进行了它们识别 金属离子的最优化实验。在相同的实验条件下，比较了罗丹明B． 硫脲衍生物识别的Cu2+的差异，实验结果表明：在常见的金属离 子混合体系中， 罗丹明B．2．甲氧基．4．硝基苯硫脲 (RhB．2M04NPhTh)的荧光强度(波长在581rim)与仅有Cu2+ 存在体系相比变化不大，而其它四种衍生物的荧光强度都有不同 程度的下降，所以相对其它四种衍生物来说，罗丹明B一2．甲氧基 一4．硝基苯硫脲显示出更好的选择性。同时考察推拉电子基团对 识别效果的影响，结果表明在罗丹明B．苯硫脲的苯环对位上引入 供电子基可以增加其识别金属离子的灵敏度，这为探针的进一步 优化提供了理论依据。 关键词罗丹明B衍生物，荧光探针，荧光性质，金属离子，铜 离子，识别 lI ABSTRACT The and ofselectivechemosensorsfordetection designsynthesis ofdifferent iS a hot inthefieldof targetspecies SUbject and supamolecularchemistry，chemical，biological in recent most interestsinthisfieldare assays years．The particular fluorescent couldachievea chemosensor．because they quick ofa a fluorescentenhancement sensingspecificanalyteby simple (turn-on)or compounds areone ofthexanthene derivativesare type dye．Rhoda