含C-%2c2-Co-%2c2-簇核配位聚合物及其唯铁氢化酶活性中心模拟物的合成.pdfVIP

摘 要 鉴于配位寡聚物和配位商聚物以及唯铁氢化酶的重要实用价值和理论意 义，本论文开展了通过新型桥联吡啶配体与过渡金属化合物的自组装反应合成 配位寡聚物和配位高聚物的研究工作，同时开展了新型难铁氢化酶活性中心模 拟物的合成和结构研究，取得了以下创新性成果： 1 本文合成了十六个新化合物，其中两个新型桥联配体、五个新型配位寡 聚物及高聚物、七个氮杂丙撑基准铁氢化酶活性中心模拟物、两个桥联 NMR、 氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模拟物，其结构经元素分析、1H 31PNMR、19F NMR和lR表征，并测定了其中一个代表物的单晶分子 结构。 2 首次合成了含有叁键的桥联双萘化合物，并通过它进一步合成了一个含 四面体C2C02过渡金属簇核的配合物。 3 进行了含有02002四面体簇核的桥联双毗啶配体与单核Pd(11)Z金属配合 以及Cu(U)盐Cu(N03)2的自组装反应研究，并得到了其中一个化合物的 单晶结构。 4 首次合成了含萘乙酰结构的氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模型物，并 合成了它们的膦取代衍生物。 5 首次合成了对苯二甲酰桥联的双氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模型 物，并对其反应机理进行了讨论。 关键词：配位聚合物、C2C02四面体簇核、单晶结构、唯铁氢化酶、氮杂丙 撑基模型物。 M，Sc 7hesis，NankatUnI、，etS啦‘llanjm，Gnma of cluster New tetrahedral C2C02 Synthesis coordination and core-containingoligomers／polymers model fortheactivesiteof complexes iron-only hydrogenases Author：Zhao，Li-(2un Specialty：OrganometallicChemistry Supervisor：Pmf-Song，Li-Cheng Date：May,2005 the of coordinationand Consideringimportance great oligomerspolymers and inboth and theoretical thesis iron—onlyhydrogenasespractical fields．This the of describes the with self-assemblybridgedpyridine—basedligands transitionmetal tonov