天然产物莱霉素(lactonamycin)和ascomycone a的合成研究.pdf

MA．Sc．Dissertation THE STUDYON SYNTHESIS0F AND ASCOMYCONEA Master Candidate：DU，Yunfeng Supervisor：XU，Dongcheng Academic for：MasterofScience DegreeApplied Specialty：OrganicChemistry Dateof 2010 Submission：April Unitof Normal DegreeConferred：Zhejiang University Normal Zhejiang University Jinhua321 R．China 004，Zhejiang，E 2010 April ◆ 扩， 卜 A的 合成研究 摘要 合成分析，设计出了可行的合成路线，并按此路线成功合成目标产物的重要中间体。 第一章：本文分别通过6步和10步反应以16．8％和lO．3％总产率完成了莱克霉素重 要中间体lO和21的构建。首先对丙炔醇用二氢吡喃保护，以84．1％的产率得到化合物3。 以对苯二甲醚为原料，经过伯奇还原得到双烯化合物6，接着和化合物4在1900C下发 理的乙酸乙酯碳负离子对8进行亲核加成，顺利的以68．9％的产率得到化合物9，接着 对9进行CAN氧化，以98％氧化产率完成了化合物10的合成；以乙酰乙酸甲酯为起 始原料，经过乙酰化，以89％的产率得到化合物12。12经过烯醇化TMS保护得到的 要的17a，产率为56％。经过多步反应的研究，成功的一锅法合成了化合物20。接着 对20进行烯醇化、TBS保护得到莱克霉素的另外一个重要中间体2l，产率为91．5％。 A重要中间体的合成。本文从逆合成分析出发，设计 第二章：研究Ascomycone 了两条合理的合成路线。在第一条路线中，以2，5．二甲氧基苯甲醛为起始原料，经过 丙二醇保护定量的得到化合物26，26发生溴代反应，以86％的产率得到化合物27。 接着对27脱保护，再经过双三苯基膦二氯化钯催化的Sonogashira交叉偶联反应， 得到3,6．二甲氧基．2-(1一丙炔基)苯甲醛29，碘化亚铜催化化合物29的关环反应， I 1