酸催化制备物柴油的研究.pdfVIP

摘要 石油危机、环境污染加速了可再生、环境友好替代能源的发展，生物柴油无疑是其 中的一个热点，但是原料成本过高在很大程度上限制了生物柴油的推广和使用。低成本 原料油往往含有较多的游离脂肪酸，对碱催化的酯交换反应和后续分离过程有较大的影 响。一般的工艺过程中，先将其中游离脂肪酸与低碳醇在酸催化下通过酯化反应转变成 相应的酯降低其酸值。传统的液体酸催化剂不仅副反应多，腐蚀设备，还会产生大量的 含酸废水，污染环境，以固体酸替代液体酸是环境友好的绿色过程，固体酸容易回收， 且易与产物分离。 本文首先以花生油和甲醇为原料，对甲苯磺酸为催化剂进行酯交换反应制备生物柴 油，当对甲苯磺酸用量为油脂质量的0．5％，醇油物质的量之比为10：1，反应温度为150 ℃，反应时间为1．5h时，生物柴油的收率可达到93．6％。总催化剂用量为0．5％(占油脂 97．9％。由对甲苯磺酸作催化剂制备的生物柴油酸值均低于O．8 mgKOH·g～，符合生物 柴油酸值标准，不需要进行碱洗。 对现有的几种固体酸催化剂进行筛选，得到了催化效果较好的固体酸催化剂H13分子 筛，系统的研究了反应条件对其酯化／酯交换反应制备生物柴油的影响。向大豆油中调入 环烷酸得到高酸值油脂，采用固体酸HD分子筛作催化剂，研究了在甲醇相亚临界条件下， 酯化／酯交换反应制备生物柴油的较适宜条件，结果表明：当采用不同酸值油脂为原料， 在醇油物质的量之比为12．5：1、催化剂用量为油脂质量的5％、反应温度为300℃、反应 2h条件下，酯交换反应制备生物柴油，收率均可达90％以上。为在低醇油物质的量之比 时获得较高生物柴油收率，实验采用了两次酯交换法，在相同条件下，生物柴油收率高 达98％。 Hp分子筛催化制各的生物柴油酸值较高，不符合围内生物柴油酸值标准，为此， 对制备的生物柴油进行碱洗，碱洗液宜采用Na2C03溶液。为了避免牛物柴油长期放置 发生水解和氧化致使酸值升高超出国内生物柴油酸值标准，应选择无水Na2C03加入量 为93．8％。 高酸值油脂与甲醇酯化／酯交换反应制各生物柴油过程中，副产物水与过量的甲醇混 合给后续的甲醇回收增加了负荷，考虑使用高沸点的甘油与油脂中的游离脂肪酸进行酯 化反应得到甘油脂肪酸酯并同时脱水，这些甘油酯与甲醇进行酯交换制备生物柴油时过 量的甲醇不含水。因此，甲醇的回收工艺将会简化。研究了有机酸(以环烷酸代替，酸 值134 mgKOH·g-1)与甘油反应制备甘油酯，结果表明，合成甘油脂肪酸酯的较适宜反 应条件为：甘油与酸的物质的量之比0．66：1，不使用催化剂，反应温度250*(2，反应时 间3h，此时酯化后环烷酸的转化率可达98％以上。 关键词：生物柴油，甘油，对甲苯磺酸，固体酸，13分子筛 Biodiesel Acid of Study Preparationby Catalysis Gai Yujuan(OrganicChemistry) DirectedProf．Zhan by Fengtao Abstract Petroleumcrisisenvironmentalacceleratethe ofrenewable and pollution development and alternativesourceslike environmentallyfriendly energy oil costofoilandfatrestrictsits andcommercialization．Lowcostfeedstocks expensive usage