醋酸锰(ii)促进的富勒烯与有机磷化合物的自由基加成反应.pdfVIP

摘 要 摘 要 到目前为止，已经有数量众多的富勒烯衍生物被报道，含有磷原子的却为数 不多，其中磷原子和富勒烯骨架直接相连的则更为稀少，目前仅限于富勒氢产物。 一些有机膦富勒烯衍生物被证明具有生物活性和光学性质，因此，合成丰富多样 的有机膦富勒烯衍生物是非常必要的。 我们成功实现了 Mn(OAc) ·2H O 促进的 C 和有机磷化合物 HP(O)R 的自 3 2 60 2 由基反应，这是首次报道Mn(OAc) ·2H O 促进的 C 和磷自由基的加成反应。在 3 2 60 不同的反应条件下，我们得到了三类不同的有机膦富勒烯衍生物，分别是单键相 连的二聚体 R (O)PC -C P(O)R ，富勒氢 R (O)PC H 以及乙酰氧化富勒烯 2 60 60 2 2 60 R2(O)PC60OAc 。非常有趣的是，在避光以及较低温度条件下，我们首次实现了 对单键相连二聚体 R2(O)PC60-C60P(O)R2 中meso 和 racemic 异构体的拆分，并得 1 到了 R (O)PC -C P(O)R 单体的 H NMR 谱图。另外，我们还实现了三类有机 2 60 60 2 膦富勒烯衍生物的相互转化。二聚体 R (O)PC -C P(O)R 和富勒氢 R (O)PC H 2 60 60 2 2 60 在过量 Mn(OAc) ·2H O 的作用下，均可以转化成为乙酰氧化富勒烯 3 2 R (O)PC OAc，富勒氢R (O)PC H 在 1.5 倍当量 Mn(OAc) ·2H O 的作用下也可 2 60 2 60 3 2 以 选 择 性 的 氧 化 成 为 二 聚 体 产 物 R2(O)PC60-C60P(O)R2 ， 二 聚 体 R (O)PC -C P(O)R 亦可被 HP(O)R 还原成为相应的富勒氢 R (O)PC H 。我们 2 60 60 2 2 2 60 提出了可能的反应机理，并对反应途径和实验中观察到的现象进行了解释。 关键词：富勒烯，自由基反应，有机磷，二水醋酸锰，单键相连二聚体，富勒氢， 乙酰氧化富勒烯。 I Abstract Abstract Among the myriad of fullerene derivatives reported today, only a limited number of fullerene compounds containing a phosphorus atom are known. Rare examples on phosphorylated fullerene derivatives with the phosphorus atom attached directly to the fullerene skeleton have been described and only limited to hydr