共轭碳材料锂的相互作用及氢吸附的从头算研究.pdfVIP

摘要 目前，世界上大部分国家能源供应不足，所以与能源相关的电极材料、储氢材料等功 能材料的研究一直受到人们的关注。在我们和前人的实验事实以及理论研究的基础上，本 文使用量子化学计算方法对石墨片、富勒烯、碳纳米管等共轭碳材料与金属锂、氢原子、 氢分子的相互作用进行了一系列的理论计算，为锂离子电池负极材料的修饰提供了理论支 持并得到实验验证，还对碳材料储氢机理提出了改进建议，受到了有关单位的重视。现将 主要内容和创新之处概括如下： C13I-19是强相互作用，类似化学吸附。相互作用的本质与金属价键轨道形状以及共轭体系7【 量和几何结构，都不适合描述金属和C6H6，CloH8的弱相互作用。 2．c60掺杂到PAS中做锂离子电池负极材料可以提高电池的循环寿命，减小电池的不 可逆容量损失，归功于C60完美的球形结构，高度的对称性。当锂离子在正负极间嵌脱时， C60和锂离子之间以微弱的作用相结合，且锂离子一般在c60的外部吸附和脱附。这种微弱 的相互作用有利于锂离子的嵌入与脱嵌。与PAS相比，C60和锂离子的结合能小，形成复 合物后能隙变化也较小，可见锂离子与c60分开或结合并未给C60造成太大影响，其本质原 因是球形结构让它保持着化学稳定性，所以C60承受锂离子多次嵌入与脱嵌的能力要比PAS 的电池内部环境中已可以使C60与SEI膜结合得很牢固，在多次充放电过程中不致引起SEI 膜的剥落。所以，理论上把C60掺杂到PAS中是可以改善电池容量和延长电池循环寿命的。 eV-2．66 方结合。锂和(n，0)SWNTs的结合能目在2．00eV之间，高于锂和(n，n1SWNTs的 eV-I．95 结合能(1．80 很有希望成为储氢和吸附锂原子的材料。 弱，而H2和它们几乎没有什么作用。c13H9的中心C原子比六元环中心更有效。当芳香化 合物掺杂了Li以后，H2与之结合能力有所改善，提高了至少一个数量级。通过Li，H2能稳 解吸循环。 c60的曲率对它们的C原子n键缺陷的影响。结果表明，对于同一富勒烯分子，它表面上 所以，富勒烯的C原子曲率越大，其活性越高，与H结合的能力越强。这样的C原子n 键缺陷的修饰能力也越高。 论文的特点是能够结合一些实验结果，提出设想，展丌理论计算研究。在理论计算的 基础上，再进行一些实验验证。这对于一些实验事实的解释和材料功能化前景的预测具有 指导意义。较好地做到了理论与实践的相互结合和互相促进。当第4部分的工作发表在CPL (Chemical Physics Letters)期刊上后，曾经引起了国外的一个研究小组(HighTechnology Materials Alert)的注意，来过信函(见附件)询问我们的工作进展，并提出合作，这说明我 们的工作是很有意义的。 关键词：碳纳米管；富勒烯；锂离子电池；从头算 II Abstract most that attentionsare in areinsufficient At courtries，SOgreat present．resources and on aselectrodematerials focusedfunctional hydrogenstorage always materials，such thebasisof resultsandtheoretical materials．On experimental