半导体量子的水相合成及分析应用研究.pdfVIP

摘要 摘 要 量子点(QuantumDots，QDs)又称为半导体纳米微晶。与有机荧光染料相比，QDs 具有非常优良的光学特性，表现为QDs的激发光波长范围宽以至单个波长即可激发多 个QDs、可通过控制QDs的组成和粒径大小调控发射波长以获得多种颜色可分辨的 QDs、QDs的荧光发射峰狭窄对称并具有较大的斯托克斯位移、荧光寿命比普通荧光标 记染料长l~2个数量级等。同时，QDs光稳定性好，可以经受反复多次激发而不易发 生光漂白。因此，QDs及相关研究成为近二十年来人们广泛探索的热点领域。 虽然目前QDs的制备与表面修饰技术日益成熟，但在分析科学及生物医学研究中 的应用尚处于起步阶段，有不少需要解决的问题和有待开拓与发展的领域。如QDs的 合成理论和表面化学理论尚不完善、水相中直接制备QDs的量子产率低、镉类QDs固 有的毒性使其在生物体系中的应用前景不容乐观、新的生物相容性高的QDs的开发和 研究方兴未艾等。因此，开展有关QDs的制备及应用研究具有十分重要的意义。本文 采用水相合成法分别制备了以巯基乙酸(TGA)为稳定剂的CdS QDs，在 QDs和ZnSe 此基础上开展了相关研究工作。论文共分三章。 第一章阐述了QDs的定义，综述了QDs的基本特性及其发光原理和发光特性，简 单介绍了QDs的表面修饰及生物连接技术，最后重点论述了QDs的制备技术及其在分 析化学领域的研究现状。在综述的基础上，提出了本论文的研究设想。 第二章以TGA为稳定剂，在水相中一步合成了CdS QDs。最佳合成条件为：pH=7．0、 射技术、紫外．可见光吸收光谱技术及荧光光谱技术，对制备所得CdS QDs进行了形貌、 结构及光谱性能的表征。以CdS 子增敏CdS QDs荧光而Cu2+、H矿+离子猝灭CdS QDs荧光的实验事实，建立了这些金 属离子的荧光检测方法。在此基础上探讨了这些金属离子对CdS QDs荧光的增敏和猝 灭作用方式，认为Cu2+离子结合在CdS QDs表面，捕获QDs的激发态电子，自身被还 原成Cu+离子，进而猝灭CdS QDs的荧光；H92+离子结合在CdSQDs表面生成了带隙 宽度小的HgS，导致CdS QDs 摘要 表面上形成新的辐射位点，从而增强CdS QDs的荧光。制备了一系列表面S2。离子量不 同的CdS QDs，考察了CdSQDs表面态的差异对金属离子传感的影响，表明CdSQDs 表面s2’离子所占比例越大， QDs的荧光增敏作用越强，Cd¨离 Ag+、Zn2+离子对CdS 子的荧光增敏趋势正好相反，而Cu2+、H矿离子对CdSQDs的荧光猝灭作用与CdSQDs 表面S2’离子所占比例无关。 优化了ZnSe QDs的最佳合成条件，对制各所得ZnSeQDs进行了形貌、结构及光谱性 能的表征。新制备的ZnSe QDs几乎无荧光，为了提高水相中所制备的ZnSeQDs的量 子产率，对新制备的ZnSe QDs进行了光照后处理，考察了光源、ZnSeQDs浓度、pH 值以及光照体系中游离zn2+离子和TGA的浓度等后处理条件对荧光量子产率的影响， 最佳光照后处理条件为：紫外光源、低的ZnSe