第四章 钙镁硫测定.pptVIP

* 第四章 植物中钙镁硫的测定 第四章 植物中钙镁硫的测定 第一节 植物中钙、镁含量的测定 第二节 植物中硫含量的测定 概述： 植物中钙、镁、的测定可用干灰化或湿灰化法制备，单独测定钙、镁时以干灰化法较为方便，用湿灰化常用“王水”消煮法或HNO3-HClO4-H2SO4三酸消煮法，该类方法可同时测定磷、钾等元素。但三酸消煮法中的K和Ca有时会因生成KClO4和CaSO4而使其的溶解度降低，因此测定时必须注意其全部溶解。 溶液中的钙、镁测定较为常用的方法是EDTA络合滴定法和原子吸收分光光度法。 由于植物中的硫一部分为有机态，主要以硫氢基(－SH)的形式存在，而无机硫则以SO42-的形式存在。测定时,需将硫全部转化为SO42-的形式，一般采用HNO3-HClO4消煮法制备待测液，再用硫酸钡比浊的方法测定硫的含量。 概述(续) 第一节 植物中钙、镁含量的测定 一、干灰化、EDTA容量法 二、干灰化、原子吸收分光光度计法 一、干灰化、EDTA容量法 1、方法原理： 植物样品经加热炭化和灼烧，有机物被氧化挥发，钙、镁、钾、钠等元素以碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐和氯化物等的形态存在于灰分中，用盐酸溶解后，用EDTA容量法测定钙镁的量。 EDTA在一定pH条件下能与Ca2+、Mg2+形成稳定的络合物，且是以1:1的比例与金属离子络合，用酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂或铬黑T与钙红指示剂指示滴定终点。 EDTA在不同的pH条件下可与许多金属离子形成稳定的络合物，用EDTA滴定钙、镁时，应首先调节待测液的适宜酸度。 滴定钙镁总量和钙时所用指示剂，以1份酸性铬蓝K和2份萘酚绿B组成的混合指示剂(简称K-B指示剂)最为方便，酸性铬蓝K在酸性溶液中呈玫瑰红色，在碱性溶液中有染料萘酚绿B作底色时呈蓝绿色，与钙镁离子(及Zn2+、Mn2+、Cu2+等)螯合后变为玫瑰红色；它对钙离子的灵敏度比铬黑T高，用于钙镁总量的滴定，或钙的单独测定。 钙镁总量的测定：调节溶液的pH值至10，在有大量的铵盐存在时，加入K-B指示剂，指示剂首先与钙镁离子形成酒红色络合物，当EDTA进行滴定时，由于钙镁离子与指示剂形成的络合物不及EDTA所形成的络合物稳定，因此EDTA能从指示剂络合物中夺取钙镁离子，所有钙镁离子均与EDTA络合而使的阴离子HIn2-游离出来。这时溶液由酒红色变为蓝色，指示到达终点。 钙的测定：在pH＝12的溶液中，加入少量的钙指示剂，然后用EDTA滴定，此时镁离子生成氢氧化镁沉淀析出，EDTA滴定的为钙离子。 2、测定步骤： 样品的灰化、溶解： 准确称取烘干、磨细混匀的样品2.***g于30ml瓷坩埚中，放在电炉上、半盖上坩埚盖，缓慢加热炭化至无烟时，转入高温电炉中，于450℃温度下灰化1小时，切断电源，待温度降至200℃取出，冷却至室温， 用少量的水湿润灰分，然后缓慢滴加1.2mol/L的HCl，待作用平缓后添加至盐酸总体积共约20ml，缓慢加热近沸，溶解残渣。趁热用无灰滤纸过滤于100ml容量瓶中，用热水洗涤坩埚、残渣和滤纸，冷却后定容，摇匀。 ①、直接滴定法(适用于一般茎叶样品)： 钙量的测定：吸取待测液10ml(含钙量在1～5mg)，于150ml三角瓶中，用水稀释至约50ml，加入1:1的三乙醇胺2ml(在碱性条件下掩蔽Fe3+、Al3+、Ti4+和少量Mn2+)摇匀，加入4mol/L的氢氧化钠溶液2ml，摇匀后放置2分钟待氢氧化镁沉淀后，加入K-B指示剂0.1-0.2g，摇匀后用0.01mol/L的EDTA标准液滴定，滴定终点：由紫红色突变为蓝绿色。记录EDTA用量为V1。 钙镁总量的测定： 吸取待测液10ml(含钙量在1～5mg)，于150ml三角瓶中，用水稀释至约50ml，加入1:1的三乙醇胺2ml(在碱性条件下掩蔽Fe3+、Al3+、Ti4+和少量Mn2+)摇匀，加pH10的氨缓冲液5ml，摇匀；加K-B指示剂0.1～0.2g，摇匀后用0.01mol/L的EDTA标准液滴定，滴定终点：由紫红色突变为蓝绿色。记录EDTA用量为V2。 结果计算： 全钙量(Ca%)= C* V1*0.04008*取用倍数*100*m-1 全镁量(Mg%)= C*(V2- V1)*0.02431*取用倍数*100*m-1 式中：C—EDTA的摩尔浓度，mol/L V1—滴定钙量消耗的EDTA的体积，ml。 V2—滴定钙镁总量消耗的EDTA的体积，ml。 m—称取样品的烘干质量，g。 ②、反滴定法(适于种子类的样品) 样品待测液中的钙镁离子用一定量过量的EDT