非苯芳香性轭体系的荧光性能研究.pdfVIP

浙江大学博士论文 32 nm，o．084％ 九m∞c嘲，坼t333nm，o．005％ nm，o．012％ 舻，啡=370 h产‘饰F=339 nm，o．03％ 366 九m自，户，巾F2 3∞nm，0．62％ kw。h，中F=365 nm，0．15％k∞x嘲，oF2 意一 卜 =鹞醚蝴 九mxah，啡=330nm，0．10％ nm，1．7％ hM曲搴，畔=351 nm，4．8％ k“拥，嘶=352 nm，3．8％km如，畔=376 兰。乒一 卜 50 nm，58．6％ k“籼，啡=365 图2—12：通过改变不同核基团和端基来调整量子效率 如图2一13所示，45—49是以苯并环庚三烯和芴基为端基的系列化合物。当联 苯核取代单苯核：45—46时，46的量子效率是45的4．0倍。当烷氧乙基引入 45的侧链时，47的量子效率是45的3．0倍。当烷氧乙基被更长的烷氧基链取代 时，量子效率继续提高。有烷氧丁基侧链的化合物48的量子效率是47的3．8 倍，有烷氧己基侧链的化合物49的量子效率是48的2．8倍。这可能是因为长侧 链更能抑制激子在链与链之间的迁移，由此提高了对激子的限制[19]。总而言之， 通过改变分子结构的修饰，量子效率得到了调整。 浙江人学博士论文 §3．3咔唑一芴共轭体系的光谱性质研究 §3．3．1化合物不同状态及结构对发射波长的影响 化合物51，52，53的紫外和荧光谱图如图3—2所示。化合物51在二氯甲烷 里的最大发射波长是414 nm，由于共轭体系的扩大，化合物53的最大发射波长 红移到了443nm处，但化合物25却蓝移到了385nm处，尽管化合物52比51 要多一个苯乙炔基。类似的趋势在其它溶剂里也能观察到，如：环已烷、氯仿、 乙醚、四氢呋喃、异丙醇、1，4一二氧六环和乙腈等。为什么相对于化合物51 来说，化合物53的最大发射波长红移，而化合物52却蓝移呢?53和52具有类 似的结构，为什么它们的荧光性质上有这么大的区别呢?我们推断：它们之间的 区别在连接9H-咔唑一9一苯基和9H一芴苯亚甲基的双键和叁键上。化合物53上的 双键是sp2杂化的，自由旋转的能垒较大，而化合物52上的叁键是sp杂化的， 对于叁键两边的基团来说，自由旋转的能垒很小。因此我们可以说是自由旋转使 得化合物52的结构比53更为扭曲，也就是说，化合物52的共轭效果比起53 来要差。从荧光量子效率来看，51，52，53的量子效率分别是0．04％，0．28％，1．6％， 这也从侧面证实了我们的结论[15]。另外，从固体粉末的发射来看，51，52，53 的最大发射波长红移到了464nm，467nm，515rlm。其中，化合物52的红移最 大：82 nm。说明52在固体状态下旋转是受阻的，因此固态的共轭程度比在溶液 状态情况下好。