1′—烷基二茂甲酸的合成与性质.pdfVIP

内蒙古人学坝．J?学位论史 致 谢 本论文的全部工作是在李保国副教授的精心指导下完成的，他严谨的治学 精神、广博的学识和正直的为人～直影响和激厉着我，使我受益匪浅，在此对 恩师多年来的谆谆教诲谨致最衷心的谢意。论文工作期间，衡得到边占喜、温 溺华、李褥歪等多位老舞及王丽英、许敏等同学麴热情帮助，在此一并致谢。 本文驹元素分辑粒经羚光谱枣蠢瓿教羲胥室磺瑞至玉老翔溺是，核磁共振氯谮 由吉抟大学测定。作卷谨良在论文工作中绘予关，釜翻帮助的务位老嬲翻囊学致 以诚挚的感谢。 1 7一烷基二茂铁甲酸的合成与性质 摘 要 本文由二茂铁甲酸甲酯在二氯甲烷中与7种酰氯在三氯化铝催化下进行了 反应的影响，确定了该反应较适宜的投料比。继而用克莱门森还原反应将7种 酰化产物还原为相应的1-烷基二茂铁甲酸甲酯。再用氢氧化钠在乙醇和水的溶 液中进行皂化反应，得到7种1-烷基二茂铁甲酸，再将部分1’一烷基二茂铁甲 酸与三氯化磷反应制得的相应1r_烷基二茂铁甲酰氯分别与羟胺和肼作用制得 了2种1，_烷基二茂铁甲酰羟胺和2种1-烷基二茂铁甲酰肼。通过实验确定了 1-烷基二茂铁甲酰羟胺合成中的摩尔比及碳酸氢钠用量对反应的影响。通过元 素分析、红外光谱及核磁共振氢谱表征了化合物的组成和结构。 关键词： 1’一酰基二茂铁甲酸甲酯、l，-烷基二茂铁甲酸甲酯、l’一烷基 二茂铁甲酸、1’一烷基二茂铁甲酰羟胺、lL_烷基二茂铁甲酰肼， 合成，性质 {蘸言 二茂铁甲酸最台成二茂铁衍生物的重要中间体。如可以转化为二茂铁甲酰膦f11、二茂铁 髯羟肟酸f21等重要络台配体，也可经酰化反应形成双核二茂铁衍生物‘卜鄙锦。将二茂铁甲酸的 蔑坏上引入烷基殿预期会产生如下效应：1)化合物极性下降，含二茂铁慕的络台酝体与过渡 惫属形成的络台物在有机溶剂中的溶解魔增加，便于谱学表征。2)由烷蘩二茂铁甲酸经酰化 反应形成的双核二茂铁鲞，盥物将怒一类低熔点和滚体化台物，应在燃速矬化方面蠢重要用途。 3)1’一烷基二茂铁甲酸幽于其对称性较商，当烷攮链长发适宜时，其某必衍生物具有液晶现 象16l。因此，硬究l一烷蒸二茂铁甲酸的合成及提纯方法，无论在理论秘应用方蕊均有广鳆 的前景，也为二茂铁衍生物的合成提供了极为丰富的中间体。 寿关二茂铁甲骏和烷然二茂铁甲酸黪研究工掺主要如下： 1954年， WeinmyrV等‘7l用己酰基二茂铁通过碘仿反应制得了二茂铁甲酸，产率56％。 Q o 《》鼋c氇 1—聊《》叠。H 』蔓——二—Z—’ Fe 黟 NaOH》 O。——0 纠长)…椭oK《拿一洲 Fo Fe rf，—二二-黧===二蜘 《》“ 2)H+《》 It0 1976年。 T掣9】用二茂铁在三氯化铝催化下和二氯化碳反应同样禽成了二茂铁甲陂． 产察45。§％。 ◎ 型骘 甜 鸯丰她 秽@ 毒关1一烷蘩二菱铁翠酸懿罨瑾究王终燕要翔下： 1961年， 是25％。 }e——————-■卜r霉 U—————————》- }e 9卫黑型!》宁‘ 《》 浓H3P04≤誊迎cH3HCl--AcOH≤耄ht ％ KOH @