1，3，5三取吡唑啉的合成表征单晶结构量化计算和性能研究.pdfVIP

摘要 非线性光学(NLO)材料在光学领域具有非常广泛的应用，所以，NLO材料的 研究一直是晶体工程的一个研究热点。吡唑啉化合物具有“芳基卧阱『-《=芳基” ‘结构，从而使化合物成为具有典型”推．拉”电子构型的化合物，而具有非线性光 学性质。在实验过程中选择不同强度给受体的组合，即让各种取代基团在三个苯 环上进行不同位置、不同取代基个数之间的最佳组合，利用工业品的苯甲醛(或 取代苯甲醛)和苯乙酮(或取代苯乙酮)反应合成了多种查儿酮；并以查尔酮为 原料合成了l·乙酰基一3，5·二芳基吡唑啉和l，3，5．三芳基吡唑啉两个系列五十 多个化合物，在实验过程中，摸索出用工业品进行实验的条件，为放大结果提供 了数据．培养十几个化合物的单晶，并通过X-RAY单晶衍射仪确定了准确的结 构。其余化合物的结构通过红外、核磁进行了表征。 用程序Gaussian03对两种化合物进行了量化计算，振动分析计算无虚频， 说明分子是稳定的．在振动分析基础上．计算得到两种化合物的热力学函数，从 计算结果中看出，c5．。，s‰和王心值随温度升高而增大，因为随着温度升高， 分子的振动加强。在优化几何的基础上，自然键轨道分析显示，两种化合物的前 线分子轨道主要由P原子轨道组成， 所以，它们的计算电子光谱主要可以归属 为万一矿电子跃迁。 查阅文献，未见对吡唑啉三阶非线性光学性能研究的报道。本论文对合成的 七种l，3，5-三芳基吡唑啉化合物进行了光谱性能测试，五种化合物均具有较强 的双光子诱导上转换荧光，在710．840nm飞秒激光激发下发射蓝色或蓝紫色的 上转换荧光，是一种很好的上转换荧光材料．其余的两种因含有硝基，苯环上硝 基的强吸电能力使得化合物的电子云分散，密度降低，电子跃迁所需能量降低导 致荧光淬灭。通过分析还可看出相同取代基在3位和5位影响不同，3位取代基 对光学性能影响大，这是因为3位、l位和毗唑啉上的--C=N珙轭，而5位是非 共轭的． Abstract Nonlinear haveextensive in fieldand opticalO儿0)material applicationoptical focus the‘?,ourseof its is011eofthe of stIldy crys；ta!engineering．InsTnthesis吣 wofound compounds and曲 pyrazoline these have lllakf stnK=tIl峨and becomepoll-pashelectronthey compounds tlm three-ordernonlinearcha．rsctew com∞ optical throughexpcrimclRmeasuring．In selectedthecombinationofdifferent ofexperiment,We strong three combinationⅥ御obtainedeachsubstitutionon opthnal by phenyl,and戤 as to