1，3-不饱和酸内酯的合成及反应性能研究.pdf

摘 要 寻找易于制取，能参与多种符合原子经济性及对环境友好的化学反应，能高 选择性构筑多种类型的化学结构的合成子是目前有机化学家热衷探索的前沿课题 之一。结合我们的研究基础和国内外研究动向，我们选取已知1-丙烯基．1，3一 饱和磺酸内酯(III一16)作为合成子开展深入研究。 闩 qo；802 II．1 111．16 环化加成反应．为合成并环异嗯唑啉提供了简便的方法。 Ar＼一吣e60 + ArCNO 蔷 v’丫“? O———L——_J NMR、”C 共合成了12个异噫唑啉双环化合物，全部通过1H NMR、IR光谱和元素 为顺式加成的协同反应，由于磺酸基的拉电子作用使得该反应具有专一的区域选 择性。选取化合物II一9a培养了单晶做X一衍剁确证了其结构，证明了其专一的 区域选择性。另外，由于形成的双环化合物都含有饱和磺酸内酯环，而饱和磺酸 内酯在亲核试剂存在下易发生丌环反应。我们还选取化合物9i和化合物9j研究 了这些双环化合物在亲核试剂醇钠和正丁胺作用下的丌环性能。 偶极子的【3+2】环化加成反应。共合成了10个双并杂环化合物和3个三并杂 环化合物．全部通过1HNMR、”CNMR和元素分析证实了结构。 一 争孓冲 【=。≮ 铷啊镰 =北一 黪睇×。y 由于C。N．二苯基硝酮总是以反式构型存在，它与1一丙烯基一l，3．磺酸内酯(II．1) 进行环加成反应不仅具有专一的区域选择性，而且具有专一的立体选择性，因此 是构筑磺酸内酯四氢异嚼唑双并环化合物的好方法。由于环状硝酮本身存在较大 的环张力，它们与l一丙烯基．1，3一磺酸内酯反应的产率很高(达到80％)，反应具 有专一的区域选择性。其中五员环状硝酮与1-丙烯基-1，3．磺酸内酯的环加成反应 还具有专一的立体选择性较；而六员环状硝酮与1一丙烯基．1，3．磺酸内酯的环加成 反应产生了两个产物，其中一个占66．7％，另一个占33．3％。 2．Vilsmeier试剂与羰基化合物能发生氯化甲酰化反应。我们采用这个反应模 氯一3一甲酰基一5，5一二甲基一1，3一不饱和磺酸内酯)(III-16)。 O CH 堡坠兰!芏壁垒13- O-is．．O O O 胺、氨基吡唑和氨基四唑等发 化合物III．16可以与甲脒、邻氨基酚、邻苯 生反应，形成不同类型的双杂环和三杂环化合物。共合成了七个杂环化合物，全 部通过IHNMR、”CNMR和元素分析证实了结构。 Cl 羚cH。 旷f净o O 晶进行x一衍射进一步确证这些化合物存在七员杂环结构。 关键词：l一丙烯基一l，3一磺酸内酯，合成子，氰基氧化物．硝酮，【3+2】环 化加成反应，立体选择性，区域选择性，Vilsmeier试剂，氯化甲酰化 反应，4一氯一3一甲酰基一5，5一二甲基一1，3一不饱和磺酸内酯，杂 环化合物 Abstract Inorder reactionswhichare tosearchfornew