2-噻吩甲酸-,2’-联吡啶二元、三元稀土配合物的合成、表征及光致发光.pdfVIP

内蒙古大学硕士论文 2一噻吩甲酸一2，2’一联吡啶二元、三元稀土配合物的 合成表征及光致发光 摘要 态配合物及稀土高氯酸盐与2一噻吩甲酸、2，2L联吡啶的四种三元固态配合 物。经元素分析、摩尔电导及差热一热重分析，表明配合物组成分别为： REL。·2H 3 L’· C。H。0H(RE=Sm，Eu，Tb，DY：L=2一噻吩甲酸，L’=2，2’一联吡啶)。 红外光谱及核磁共振氢谱测定表明，配体2一噻吩甲酸以羧基氧与稀土离子 配位，配体2，2’_联吡啶以两个氮原子与稀土离子配位。在DMF溶液中测定的 摩尔电导率，其结果表明配合物为非电解质。配合物的荧光光谱表明，配体对 稀土铕(III)、铽(III)的荧光具有很强的敏化作用。另外，三元配合物 中，2，2’．联吡啶的掺入可大大提高配合物的荧光强度。结果表明，配体的三 重态能级与稀土离子的激发态能级匹配。 关键词： 2一噻吩甲酸，2，2’-联吡啶，稀土配合物， 合成表征， 荧光 内蒙古大学硕士论文 一 前言 稀土配合物是一类重要的发光材料，在食品和化工、质检等行业中起着重要的作用。自 们就稀土配合物的发光和能量传递过程作了大量研究时1。稀土发光材料已成为当前化学、 物理及生物科学研究的重要内容”“。我国有着丰富的稀土资源，深入研究稀土元素的性 质，扩大其在工农业、国防等领域的应用，对我国的国民经济建设有重大意义。 光致发光稀土络合物以其独特的发光性能越来越受到人们的重视。稀土元素属内过渡元 素，内层4f轨道的电子在不同能级之间的跃迁产生了大量的吸收和发射光谱信息。由于4f 轨道受到外层5s和5P轨道的屏蔽，使4f电子受环境影响小，但由于自旋偶合常数较大， 能引起J能级分裂，卜f跃迁产生尖锐的线状谱带。稀土离子的卜f跃迁是宇称选择规则 禁阻的，因此不能观察到气态稀土离子的卜f跃迁光谱，但在一些稀土配合物中，由于受 到配体场的微扰，使其固体配合物也能观察到其相应的荧光光谱。而在另一些稀土配合物 中，由于配体在紫外区吸收较强，并且能把吸收的能量有效的传递给稀土离子，激发稀土离 子，使稀土离子产生很强的特征荧光发射，其发射强度和寿命比自由离子有明显增强。1。 稀土离子属硬酸，易与有机含氧配体结合生成配合物，如羧酸、B一二酮、亚砜、氨基 酸等；以吡啶环为基础所组成的芳香胺，相对于脂肪胺，它具有较小的碱性较大的n—d作 用，因此这类配体对稀土有较强的配合能力，如邻菲罗啉、联吡啶、8一羟基喹啉和吲哚等的 衍生物。关于这方面的研究前人已作了大量的工作。 Yuanying等 成的络合物吸收紫外光后，出现了Eu(III)离子的线性特征光谱；1990年，Li n们合成了铕(III)一B一二酮一碱三元配合物并对其荧光光谱作了研究；1994年， Jiang Yilai等“23合成了铽与吡唑啉酮的配合物，并研究了配合物的发光性质。 了镧一2，2，一联毗啶硝酸配合物，并进行结构测定；1991年王君瑞等““合成了稀土2， 稀土含氮杂环配合物的荧光性质。 内蒙古大学硕士论文 在稀土羧酸类配合物方面，1965年，Moe]]er TllTl等对稀土羧酸(乙酸及其衍生物、芳 香羧酸)配合物的性质进行了归纳和总结。 and 1984年，Horrock Albin“”发表了关于配位化学和生物化学领域的稀土发光现象的 综述，并阐述了其在生物分子领域的应用。 1990年，关烨第等“”合成了九个有共轭结构的羧酸与铕的配合物，研究表明，吡啶二羧 酸铕的发光性最好，因为毗啶环的共面性和吡啶氮具有较强配位能力。 1993年到1998年金林培等o””研究了苯甲酸及其衍生物和邻菲罗啉与稀土离子形成的 二元和三元配合物的晶体结构和荧光