3-甲基吡啶氨化vlt;,2gt;olt;,5gt;tiolt;,2gt;催化剂研究.pdfVIP

摘要 摘 要 烟酸是非常重要的有机中间体，广泛应用于医药、食品、饲料添 加剂以及化工助剂等多个行业。目前，烟酸在国际市场上供不应求， 中国市场上供需矛盾尤其突出，因此提高烟酸生产产量势在必行。 烟酸可以通过3一甲基吡啶氨氧化生成3．氰基吡啶再水解制得， 这是目前工业上采用最多的烟酸合成工艺。该工艺的重点在于第一步 反应——3．甲基吡啶氨氧化制3．氰基吡啶，而这一步反应的关键技术 在于催化剂的开发，因此开发具有高转化率、高选择性的新型催化剂 成为目前国内外众多研究者关注的热点。 V205／Ti02是用于3．甲基吡啶氨氧化制备3．氰基吡啶的有效催化 剂。本文采用八家公司生产的商品化Ti02作为载体，采用浸渍法制 备了一系列V205／Ti02催化剂并用于目标反应——气相催化氨氧化3． 甲基吡啶合成3．氰基毗啶，考察V205负载量及载体的组成与结构对 催化性能的影响，得到结果如下： (1)以八种商品化Ti02为载体制备催化剂，反应温度为340。C时， 负载量为5 为90％，转化率为93％。 (2)钒氧物种负载量为5 度分散状态，此时，V205／Ti02催化性能最优，最有利于氨氧化3．甲 基毗啶制备3．氰基吡啶反应。 (3)锐钛矿型的Ti02更有利于该反应。一是因为锐钛型的Ti02 更有利于表面钒氧物种的分散；二是因为V205负载在锐钛相的Ti02 3．甲基吡啶氨氧化V205／Ti02催化剂研究 上的酸性位比负载在金红石相Ti02上的酸性位多，更有利于3．甲基 吡啶氨氧化反应。 (4)H2．TPR表征结果表明，瓦觚值越小催化剂越容易被还原，对 应反应结果中3．甲基吡啶转化率越高；3一氰基吡啶的选择性与催化剂 的HW值有关，当在H／V值在1附近时，3一氰基毗啶的选择性较高， 啶氨氧化反应。 (5)催化剂中含有硫酸盐将不利于3．甲基吡啶氨氧化制3一氰基吡 啶反应，会降低催化剂的催化活性。 (6)当大比表面积的纳米Ti02作为载体时，反应在较低温度时即 有较高的转化率，但对产物的选择性较低。这可能是由于V205只负 载在纳米Ti02颗粒表面，活性中心和载体之间的相互作用力减弱， 导致其对3．甲基吡啶的强氧化性和对3．氰基吡啶的低选择性。研究结 果表明，大比表面积的纳米Ti02颗粒不利于作为氨氧化制备3．氰基 吡啶反应的载体。 关键词：氨氧化，3一甲基吡啶，3一氰基吡啶，V205／Ti02催化剂，高 度分散，S042· ABSTRACT ABSTRACT Nicotinicacidsare are intermediates，which importantorganic widely usedin assistantandSOon．At medicine，feedstuffadditive，chemical ofnicotinicacidsintheworldmarketis present，thesupply insufficient， andthissituationinChinaismore of serious．Therefore，the production nicotinicacidsshouldbeenhanced urgently． Nicotinicacidscanbe