5-（4-基苯）-10，15，20-三苯基卟啉的亲核反应研究.pdfVIP

摘 要 卟啉是一类自然界中存在的大环化合物，在生命体的新陈代谢过程中起重要 作用。在简单的卟啉环上引入功能基而使其能在生物、医药、材料等科学领域获 得更广泛的应用是目前卟啉化学中重要的研究方向。 成、性质和反应为研究课题，主要内容和结论如下： 一、比较系统地综述了卟啉化合物的合成进展、卟啉环上的化学修饰，提出 了向四苯基卟啉环中位引入硝基，进而研究其与亲核试剂反应的研究课题。 二、以发烟硝酸为硝化剂，在低温下反应，合成了N02TPP，研究了反应条件 对卟啉硝化的影响。发现，反应2小时一硝化产物的产率达到最高(50％)，随着 反应时间的增长，二硝化产物所占比例增加，反应时间超过6小时，有大量多硝 化产物生成，不利于一硝化产物的合成和分离。反应温度较低时(-3-0C)，利于一 硝化产物的生成，温度增加，更有利于生成二硝化产物，室温下生成复杂的氧化 产物。 三、研究了N02TPP及其金属络合物与不同亲核试剂的反应。发现反应产物 随亲核试剂的改变而改变，其中，N02TPP与苯酚钠或对苯二酚钠反应，得到二聚 卟啉P5，5吐4一硝基一3一(5，10，15，20一四苯基卟啉基)】苯基．10，15，20一三苯基卟啉； N02TPPZn与苯酚钠或对苯二酚钠或硫酚锂反应，得到硝基被还原的5一(4一氨基苯 响，在HMPA中，1500(2下，反应8小时可以得到较好的产率(63％)。讨论了生 成二聚卟啉的反应历程，根据产物中有5，lO，15，20．四苯基卟啉(TPP)生成，推测该 反应经历了一个生成四苯基卟啉自由基中间体的自由基反应历程。 到了席夫碱P10。可能由于双卟啉的空间位阻太大，并未得到预期的夹心式双卧啉 化台物。 关键词：硝基四苯基卟啉，取代，还原，二聚卟啉，席夫碱 V Abstract aclassof The are macrocycliccompounds，which polphyrins naturallyoccurring in of the introduction a role metabolismof organisms．The playveryimportant living the functionalinto remainsoneof easily tetmpyrroles groups available，pre—made in tofurtheradvance in chemistry applications pressingtargetsporphyrin biole-gy， materialsscience． medicine，and andreactions Inthisdissertation，thesynthesis of5-(4-nirophenyl)一10，15，20- metal and andits are maincont