alpha型氢化镍的尿素均相沉淀法制备及其电化学性能.pdfVIP

摘要 Alpha型氢氧化镍的尿素均相沉淀法制备 及其电化学性能 摘 要 氨氧化镍作为正极活性材料已经被广泛应用于MH．Ni、Cd—Ni、Fe—Ni和zn-Ni 等碱性二次电池中。目前应用于实际生产的D—Ni(OH)2由于存在理论容量较低和 镍电极膨胀等缺点，制约了MH-Ni电池电化学性能的进一步提高。为了提高镍 电极的容量，电化学工作者们尝试制各稳定的、具有良好电化学性能的Ⅱ型氢氧 化镍。目前用于制备旺一Ni(OH)2的方法有多种，但都有其各自的优缺点。尿素均 相沉淀法也是制备a—Ni(OH)2的方法之一，但是到目前为止，对采用该方法制备 的掺杂的＆型Ni(OH)2的研究还很少。本论文用尿素均相沉淀法制各了掺杂改性 的Ⅸ一Ni(OH)2，它在碱中的结构稳定性好，并有良好的电化学性能。 在第三章中，作者采用尿素均相沉淀法制备了不同A1含量的取代 mol·dm。3KOH中45℃下陈化时的结构稳定性随 化镍为典型的0【～Ni(OH)2，在6．0 着A1含量的增加而增加。SEM分析结果表明，无掺杂d-Ni(OH)2样品呈表面光 滑的较均匀的球形，而铝取代样品则为不规则的块状聚集体。电化学测试结果表 明，掺杂铝提高了o【一Ni(OH)2在O．1C和1．OC倍率下的放电比容量和充放电电位， 并且随着铝含量的增加，放电电位也有所提高。在1．OC倍率充放电下，铝含量 19。5％的样品具有最高的放电比容量和较好的循环稳定性，其300次循环后的容 量衰减率为10．6％。 在第四章中，研究了不同co含量的取代d—Ni(OH)2，并与无掺杂样品进行 但其中可能含有极少量结晶度差的D相成分。钴取代Ⅸ一Ni(OH)2在高温强碱中不 稳定，易转变为B—Ni(OH)2。其表面形貌与无掺杂样品相似，都是较规则的球形 颗粒。掺杂钴降低了0L—Ni(OH)2的放电电位，增大了电极反应的可逆性，且随着 co含量的增加，电极反应的可逆性增强。在1．0c倍率充放电下，不同钴含量样 摘要 品的放电比容量均随循环进行而增长，表明其活化较为困难。 在第五章中，研究并对比了单独铝取代、单独钻取代和铝钴复合取代氢氧化 镍的性能。结果表明，铝钴复合取代氢氧化镍呈典型的cx-Ni(OH)2结构，其表面 形貌与铝取代样品相似，为团块状不规则结构。无掺杂样品和Co取代样品在热 代样品的结构稳定性介于二者之间。Al、co复合取代样品呈现出较好的循环稳 定性，经过300次循环后容量衰减率仅为6．1％，低于A1取代样品。掺杂co使 样品的质子扩散系数减小，而掺杂Al及Al、co复合掺杂使质子扩散系数增大。 仪一Ni(OH)2；相结构；电化学性能；结构稳定性 Abstract Electrochemicalofstable 0【-nickel performance hydroxide withurea byhomogeneous method prepared precipitation Abstract Nickel is usedasthe electrodematerialof hydroxidewidely positive MH·Ni， andZn-Ni alkalinebatteries．Thefurther ofthe Cd-Ni．Fe—Ni secondary improvement