binol基酰类配体、三足水杨酸类配体及其配合物的合成、表征和性能研究.pdf

兰州太掌博士掌位论文 中文摘要 具有特殊的光、电、磁学等性质的配合物是当今配位化学研究的前沿领域。 结合了无机、有机物的优点，有机金属配合物近年来引起了研究工作者的关注。 本论文共报道了九种新型功能配体及其配合物的合成、结构表征及性能研究。通 过对配合物结构的分析，寻求不同配体对配合物结构影响的规律，实现了对配合 物结构一性能的深入探讨。全文共分四章： 第一章介绍了联二萘类化合物以及稀土发光配合物的研究现状，并对本课题 组的研究成果作了简要介绍。 第二章描述了一系列新型BINOL基酰胺类配体及其配合物的合成与结构表 征。结果表明配体L。一L8均可与金属苦味酸盐(稀土或锰(II))形成稳定的配合物， 且都形成l：l(配体：金属)的配合物。由于配体末端基和金属盐中阴离子的不同， 配合物的结构有差异。 本章所涉及到的配体如下； L1：Ⅳ-乙基．2．{2’．[(乙基苯基胺甲酰基)．甲氧基】-【l，l’】．联二萘基一2-氧基}_Ⅳ_苯 基乙酰胺； L2：Ⅳ_甲基．2一{2’．【(甲基苯基胺甲酰基)．甲氧基】-【1，¨-联二萘基．2一氧基)—Ⅳ-苯 基乙酰胺； L3：Ⅳ-苄基．2．{2。一[(苄基苯基胺甲酰基)．甲氧基】-【1，l’】．联二萘基一2．氧基卜Ⅳ-苯 基乙酰胺； 酰胺； L5：Ⅳ，N--环己基一2一{2’·【(二环己基胺甲酰基)一甲氧基卜11，l‘]-联二萘基一2一氧 基}．乙酰胺； L6：2一{2’一【(二异丙基胺甲酰基)一甲氧基】吖1，l。】一联二萘基-2一氧基}-Ⅳ’N异丙 基乙酰胺； L 7：2一{2’一【(二乙基胺甲酰基)-甲氧基】．【l，州一联二萘基-2-氧基}-Ⅳ，Ⅳ．二乙基乙 酰胺； ． L8：_Ⅳ-苄基·2一{2’一【(苄基胺甲酰基)一甲氧基Hl，l’】一联二萘基．2．氧基j一乙酰胺。 中文摘要 第三章对上一章中所合成的配合物的荧光性能和催化性能进行了深入研究。 结果表明末端基对苦昧酸铕配合物的荧光性质有很大的影响：固体状态下，末端 基具有共轭基团的配体所形成的配合物显示出较强的荧光。溶液中．末端基没有 共轭基团的配体形成的配合物荧光较强。这一类配体及其配合物对于乙基锌的不 对称加成反应的催化效果不好。 第四章描述了三足水杨酸类配体L9形成的Tb(III)和Y配合物的结构，与以前 所形成的Eu(Ⅲ)的配合物进行比较探讨了这些配合物结构上的不同之处。我们还 深入研究了Eu01I)和Tbon)配合物的荧光性能，结果表明配体L9与Tb”之间的能 级匹配程度比与Eu3+的能级匹配程度更好一些。并且Tb(In)配合物在不同的pH条 件下表现出很明显的荧光开关性能，而Eu(m)配合物则没有这种性能。本章所涉 及到的配体如下： L9：1，1，1-三【(2’．羧基苯甲氧基)甲基】一对甲苯磺酰氨基甲烷。 关键词：联二萘类化舍物：三足配体；配合物；晶体结构；荧光性能；催化性能 1I 兰型查兰!主兰竺兰查 !!!!!!!! ABSTRACT whichhave and ofthe magnetic The optical，electrical study complexes special thefocus coordination recent the is oftoday’s chemistry．Inyears，combining properties of