colt,2gt;在cult;,2gt;o（111）表面吸附的密度泛函理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 光催化C02与水合成甲醇是一项重要的人工模拟光合作用研究。它是解决 人类目前面临的环境问题及即将面临的能源问题的重要途径。寻找稳定、高效、 能利用太阳光的光催化材料是目前该研究的核心课题，也是当前研究的难点与 热点。催化剂必须至少具备以下两个功能：(1)可将太阳光能转化为化学能，(2) 能提供C02生成CI-130H的催化活性中心。 在对甲醇合成工业中铜基催化剂研究发现：生成c1430H的真正碳源并不是 有可见光催化分解水的性能。Cu20作为具有表面Cu+离子的可见光响应光催化 材料，是目标反应潜在可用的最佳选择之一。 本文从第一性原理出发，用量子化学密度泛函理论(DFT)方法，从理论上对 C02在Cu20表面的吸附情况进行研究，考查吸附状态和活化程度等具体细节， 以便能从理论上为实验提供一些信息，为实验现象的解释提供一些理论依据。 在计算中我们采用了嵌入点电荷簇模型模拟固体催化剂Cu20(111)表面，采用 了电荷自洽于段比较准确模拟Madlung势，并应用TIMP封闭措施减少点电荷 带来的人为的物理极化作用。本论文的主要研究结果为： 1．构建的嵌入簇模型能隙为2，22eV，与固体能隙(2．4士0．3eV)非常吻合。 2．考察了垂直、平行、单配位、双配位、一位吸附和二位吸附等各种可能的C02 吸附方式，计算结果得到Cu位垂直吸附，O位齿式吸附，以及Cu，o一二位 二配位吸附三种化学吸附态。 3．采用DFT／B3LYP方法对吸附构型进行优化，得到了吸附后的键长、键角等 。 构型参数：计算了各种稳定吸附形式的吸附能，并对较弱的吸附进行了BSSE kJ／mol。 校正。三种化学吸附态的吸附能分别为：86．13，165．33，和224，86 4．稳定吸附模式的电荷布居分析表明：齿式与二位二配位吸附位的C02分别从 Cu20催化剂上得到0．63和O．58个单位负电荷，它们是还原最为有利的两种 吸附模式。 关键词：二氧化碳；氧化亚铜；吸附；密度泛函理论 垒壁兰!垦垒曼! ． ABSTRACT dioxidewith Theformationofmethanolvia reductionofcarbon photocatalytic in of duetosevere waterisof theresearch veryimportance simulatingphotosynthesis main orfindout environmentaland target妇todesign shortage．The pollutionenergy offormationof efficientandstable forthereaction photocatalysts．Thephotocatalysts haveatleastthe of via reductionwith must ability methanol H20