colt,3gt;olt;,4gt;催化剂的制备、表征及其co低温氧化催化性能.pdf

中文摘要 中文摘要 CO低(常)温催化氧化由于在许多方面具有重要的实用价值而颇受关注，如用 于地下矿井的过滤式自救器和消防自救呼吸器、CO气体传感器、封闭式C02激光器 以及密闭系统内CO的消除等方面。同时，由于反应体系简单，在理论研究方面CO 氧化还常常用作研究氧化催化剂的探针反应，以揭示催化剂的结构与性能之间的关 系，探讨反应机理。 C0304作为一种非贵金属催化剂用于CO的低温催化氧化近年来已成为研究的热 点之一。目前来看制各高活性C0304催化剂的制备方法存在制备过程复杂、后处理 繁琐等缺点；根据研究发现预处理条件对C030。催化剂的CO低温氧化活性有较大的 影响：对C0304催化剂上CO低温氧化反应的机理和失活原因也有研究，取得了一些 共识，但仍有许多问题需要解决，同时对C030t催化剂的表征及其CO低温催化性能 缺乏系统研究。本文利用简单的液相沉淀方法制备了高活性的C0304催化剂，首先 考察了各种制备条件对其CO低温氧化性能的影响，然后着重考察了后处理温度以 吸附、TEM、瓜、XPS等表征手段对催化剂的结构进行了系统研究，同时还利用CO 滴定、02．TPD以及In-situ 性能以及催化CO低温氧化反应的机理和可能的失活原因进行了探索，得到的主要 结果和结论如下： 1．制备方法和制备参数对C0304催化剂CO低温催化氧化性能的影响研究 (1)通过比较直接焙烧法、均匀沉淀法和液相沉淀法制备的C0304催化剂的 CO催化氧化性能得出，均匀沉淀法和液相沉淀法制备的催化荆在25℃均能将CO 完全转化，并且具有相似的稳定性，直接焙烧法制备的催化剂虽然也能将CO完全 转化，但稳定性相对较差。 (2)采用液相沉淀法，以NH4HC03为沉淀剂，通过比较以三种不同钴盐为前 驱物制备的催化剂在25℃均能将CO完全转化，并且具有相似的稳定性，以 COCl2·6H20为前驱物制备的催化剂初始CO转化率只有80％，并且稳定性较差。 化剂在25℃均能将CO完全转化，前者稳定性优于后者，以KHC03为沉淀剂制备 I Co，Ot催化剂的制备、表征及其CO低温氧化催化性能 的催化剂初始CO转化率只有80％，并且稳定性较差。 较分别采用普通干燥和超临界干燥制备的C0304催化剂的CO催化氧化性能得出，两 种干燥方式对C0304催化剂的催化性能影响不大。 C0304相同的催化活性，但催化稳定性低于C0304。 的降低而下降。 2．焙烧温度对Co：；04催化剂织构、结构、表面性质和CO低温催化氧化性能的 影响研究 结构没有影响，均以尖晶石结构存在，但对C0304催化剂的粒径形貌具有较大影响， 经300℃焙烧的催化剂具有小的粒径和相对好的分散状态，随焙烧温度的升高，催 化剂颗粒不断聚集，粒径明显长大。 (2)焙烧温度对C0304催化剂的比表面积和比孔体积有较大影响，300℃焙烧 的催化剂比表面积和比孔体积分别为54．3 m2／g和0．20cm3／g，当焙烧温度达到600℃ 时，分别仅有9m2／g和O．02cm3／g，催化剂基本上变为无孔材料。 (3)在所考察的温度范围内，焙烧温度对C0304催化剂表面Co的价态没有明 显影响。 (4)C0304催化剂表面存在三种形态的氧，随着焙烧温度的升高，吸附氧略有 减少，羟基氧明显减少，晶格氧占总氧的百分数显著增加。 (5)CO滴定实验表明，经氧化预处理的C0304催化剂表面具有活性氧物种， 焙烧温度对催化剂表面的活性氧物种的数量有较大影响，300℃焙烧的催化剂具有最 多的活性氧物种，约为143．74 ttmoVg。 (6)CO催化氧化实验结果表明，在考察的焙烧温度范围内所有的催化剂都具 有较高的CO氧化初始活性，经300℃焙烧的催化剂具有最好的稳定性。高于或低 于300℃的焙烧均引起催化剂稳定性的下降。 (7)通过对不同温度焙烧的C0304催化剂的结构、织构、表面性质以及CO催 化氧化性能的研究，发现通过液相沉淀法经300℃焙烧制备的Co，04催化剂以尖晶 石结构存在，粒径细小，具有相对好的分散状态，从而具有最多的活性氧物种和最 Il